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陶瓷材料工艺学--艺术釉
艺术釉 艺术釉是在颜色釉的基础上,采用专门的工艺方法,以增加釉面艺术效果的一类釉。 它广泛装饰于日用陶瓷、陈设瓷和建筑陶瓷,增加了陶瓷产品的艺术感染力和产品的附加值。 结晶釉 除透明釉是接近于非晶质玻璃体以外,很多类型的釉都含有形状大小不同的晶体。 乳浊釉中的晶粒尺寸为1~3μm或者更细小。无光釉中晶粒虽较乳浊晶粒大5~6倍,但仍较小,肉眼不能看出。 天目、油滴、兔毫等釉中的晶粒大小也属于微晶范畴,只有砂金釉才具有肉眼可见的悬浮小晶粒。 此处所谓结晶釉,是指釉面分布着星形、针状或花叶形粗大聚晶体的一种装饰釉。 结晶釉 按釉中结晶剂的种类可将其分为六类,即硅酸锌、硅酸钛、硅锌铅、锰钴等结晶釉和砂金釉。常见的结晶形体有星形、冰花、晶簇、晶球,花朵、松针以及纤维状等。 硅锌矿和硅锌钛系结晶釉制造较普遍,前者易于结晶,晶花大而圆,因而极适于装饰花瓶类产品。后者晶花比较小,呈松针状或朵状小花,容易满布器皿,对小烟缸、小动物之类艺术品尤为合适。 结晶釉 根据泰曼析晶理论,熔体析晶首先要有处于过饱和状态的成晶物质,以形成晶核。 其次是熔体冷却时,须在该物质的析晶温度范围内进行保温,以使晶核发育成长,而保温温度和保温时间的不同选择,又可以控制晶花的大小和形状。 如图11—1所示,熔体只有在二曲线相交区才能析出晶体,最好的结晶温度范围是t1~t2。熔体在近于t1温度下保温慢冷,可获得少量大晶体;在近于t2温度下保温慢冷则能获得多而小的晶体。在两曲线相交点的相应温度下保温,则晶体密集,使釉失透无光。 熔体析晶过程图 结晶釉 结晶釉是在含氧化铝低的釉料中加入ZnO、MnO2、TiO2等结晶形成剂使之达到饱和程度而获得的。 在严格控制烧成的过程中,晶核形成并长大。若欲对结晶大小、形状与出现部位进行控制,则比较困难,在许多情况下带有偶然因素。 高温粘度愈大,则愈不易析晶,晶体长大也困难。因而,应选用高温熔体粘度低的釉料,以促进析晶及晶体长大。 结晶釉用的原料按照它们的作用可分为三类,即晶核剂,熔剂和着色剂。 结晶釉料 结晶釉料常用玻璃粉,它主要调节釉的高温粘度与析晶温度。若玻璃粉用量少则釉高温粘度大,晶体不易析出与生长。但用量过多,会因引人大量碱金属氧化物增大了釉的膨胀系数而导致釉面开裂。 硅锌矿2ZnO·SiO2的析晶与生长速度大,所以常用ZnO作为晶核剂。ZnO用量过多则晶花浮在釉面上使表面粗糙,用量过少则不易析晶。硅-锌系统结晶釉中ZnO含量为25%~35%。 结晶釉 釉中石英含量多会提高釉的粘度和降低析晶速度。石英数量少时,减少硅锌矿晶体的生成,而且釉面易开裂。 由于Al2O3会提高釉的粘度,降低釉的流动性,阻碍晶体的析出与生长,所以结晶釉中通常不会含Al2O3或者含量很低,釉式中的Al2O3的量小于0.1mol。 釉料配方只能使釉料具有析晶能力,合理的烧成制度才能保匪获得优质结晶釉。 结晶釉的温度控制 烧成制度的重点在于,严格掌握最高烧成温度,关系到能否获得结晶釉,若温度过高,晶核全部熔化,即使在析晶温度下延长保温时间,也不能获得晶花。而欠火则由于釉的流动性差,晶核析出太多,造成晶体细小密集和釉面无光。 结晶釉的烧成温度范围仅有5~10℃。正确选择1000℃以上的升温速率和冷却阶段的析晶保温温度,采用氧化焰烧成快速升温,到达高温后迅速降温至一定温度进行保温。 硅酸锌和硅锌钛系结晶釉的析晶温度,一般略高于釉的始熔温度。 结晶釉的温度控制 如果由高温迅速降至此温度下进行保温,可得团形放射状的大晶体,如果在略低于该温度下保温,则得松针状发育不完全的小晶花。若止火温度略为偏高晶核少,但因釉的粘度低晶体易长大,常得到大而少的晶花。 图11—2为在一般硅碳棒电炉中,烧制上述两类结晶釉的升温曲线。 预放晶种的方法 预放晶种的方法,即在施釉前或施釉后的坯体上,在预定的部位放置一定粒度的人工合成晶体,并使它在釉烧温度下不完全熔化而成为结晶中心。 然后再控制烧成工艺,在析晶温度处保温,此时釉料基本上已完全熔化,而新的晶核又难于形成,所以成晶组分只能而且极容易就围绕预放晶种结晶长大,从而克服了上述缺点。这也是目前研究开发并采用的一项新技术。 铁红釉 铁红釉是近期发展的一种新型朱红釉,如红色以斑点状出现,则称之为朱斑釉。 它是在含碱和镁比较多的石灰釉中,添加11%~15%的氧化铁和同等数量的骨灰,于氧化焰或还原焰烧成的釉。 氧化烧成的朱斑釉在棕色彩底上呈现出蚕豆大的橘红色斑块(红花),还原烧成时底色变黑,习惯上称之为红结晶釉。 发现该釉的呈色和结晶机理为析晶和液相分离行为的总效应。 铁红釉 该釉分为三层,表面为含较多Ca3(PO4)2的富铁红色薄层,中间为含Ca3(PO4)2和铁都少的棕色或黑色层,底层无色。 在釉熔化的初期,各层处于混浊的液态,在棕色或黑色熔体中分
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