第三章分子对称性和分子点群 结构化学精品课程Structural Chemistry.pptVIP

第三章分子对称性和分子点群 目 录 第三章 分子对称性和分子点群（8学时） 【教学要求】 1．熟练掌握对称元素和对称操作的概念。 2．掌握常见的对称元素和对称操作。 3．了解对称操作的乘积。 4．掌握点群的基本概念：群、子群、群的阶、对易 群与非对易群、共轭元素和群的类。 5．掌握常见分子所属点群的确定。 6．掌握分子旋光性和分子偶极矩的对称性判据。 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 对称操作(symmetry operation ) 不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 对称操作据以进行的几何要素叫做对称元素. 分子中的四类对称操作及相应的对称元素如下: §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.1 分子的对称性 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co; §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i. §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.2 点群 §3.3 群的表示 §3.3 群的表示 §3.3 群的表示 §3.3 群的表示 §3.3 群的表示 §3.3 群的表示 §3.3 群的表示 左手与右手互为镜象. 你能用一种实际操作把左手变成右手吗？ 对于手做不到的, 对于许多分子也做不到. 这种分子就是手性分子. 结论：不能用实际操作将分子与其镜象完全迭合的分子是手性分子，分子没有虚轴Sn ,也就没有σ、没有i、没有S4 非手性分子没有旋光性，手性是分子产生旋光性的必要条件. 对称性、分子手性、旋光性的关系 分子手性 对称性 旋光性 非手性分子无旋光性 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子是非手性分子 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子无旋光性 有无旋光性的判据为： 分子中有无 ? 或 i 或 Sn 存在： 无旋光性（四个元素存在其中之一即可） 不存在：可能具有旋光性。 分子中有不对称C原子(C*) 并非都有旋光性，没有不对称C原子的分子也并非都没有旋光性. 分子虽有C*, 但由于其内部作用而无旋光性的现象称内消旋. 人工合成的手性分子，两种对映体分子的数量是相等的，因此是外消旋产品，而天然动植物中的手性分子，往往只有一种对映体出现。例如，组成α-蛋白质的 20 多种天然氨基酸，除甘氨酸无旋光性外，其他基本上是左旋的，而组成核糖核酸的糖，基本是右旋的，这是由于动植物中的手性分子是由生物酶的不对称催化作用产生的，在不对称环境中形成。酶是由蛋白质与核酸组成的巨大的手性分子，是不对称的催化剂，有强烈的选择性，由于酶的催化作用产生出不对成蛋白质和核酸，由不对称蛋白质和核酸又产生不对称酶，所以生命在不断地产生着手性分子。近年来，不对称合成成了合成化学的热点，人们为了获得与天然纤维类似的人工纤维，与天然材料相仿的人工材料，都必须选择不对称合成。 药物分子的不对称合成 对称性破缺在生命科学中产生了极为深远的影响，因为构成生命的重要物质如蛋白质和核酸等都是由手性分子缩合而成，生物体中进行的化学反应也受到这些分子构型的影响. 药物分子若有手性中心，则对映异构体对人体可能会有完全不同的作用，许多药物的有效成份只有左旋异构体有活性, 右旋异构体无效甚至有毒副作用。例如，早期用于减轻妇女妊娠反应的药物酞胺哌啶酮因未能将R构型对映体分离出去而导致许多胎儿畸形. 一、矩阵 若将 z 轴选为旋转轴，旋转操作后新旧坐标间的关系为: 群，与一位悲剧式的人物——法国青年数学家