第十一章-杂环化合物.pptVIP

2.系统命名法 适用于杂环衍生物的命名 ①从杂原子开始编号，杂原子位次为1。当环上只有一个杂原子时，也可把与杂原子直接相连的碳原子称为α位，其后依次为β位和γ位。 ②若含有多个相同的杂原子，则从连有氢或取代基的杂原子开始编号，并使其他杂原子的位次尽可能最小。 第二节 五元杂环化合物 一、呋喃、噻吩、吡咯的结构 二、呋喃、噻吩、吡咯的性质 呋喃存在于松木焦油中，其蒸气遇到浸过盐酸的松木片时呈绿色，叫做松木片反应。此现象可用来鉴定呋喃。 噻吩存在于煤焦油的粗苯及石油中，在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色，反应灵敏。可用来检验噻吩。 吡咯存在于煤焦油和骨焦油中，其蒸气或其醇溶液能使浸过盐酸的松木片呈红色，此反应可用来鉴定吡咯。 1. 亲电取代反应 呋喃、噻吩、吡咯都比苯容易发生亲电取代反应，取代主要发生在α位。它们反应的活性顺序为：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯。 (2) 硝化 (3) 磺化 呋喃和吡咯遇酸容易发生环的破裂，磺化时常使用比较缓和的磺化剂（吡啶三氧化硫）。 利用此性质可分离或除去粗苯中的噻吩。 α-噻吩磺酸能溶于浓硫酸，而且易发生水解反应。 2. 加成反应 第三节 六元杂环化合物 一、吡啶的结构 二、吡啶的性质 吡啶存在于煤焦油及页岩油中。是一种弱碱，能使湿润的石蕊试纸变蓝，可用此性质鉴定吡啶。吡啶能与无水氯化钙生成配合物，所以不能使用氯化钙干燥吡啶。 吡啶容易与三氧化硫结合，生成吡啶三氧化硫。 2.取代反应 吡啶的取代反应，主要发生在β位，且反应比苯困难。吡啶不发生傅－克反应。 3.加成反应 4.氧化反应 第四节 重要的杂环化合物及其衍生物 一、呋喃衍生物 二、吡啶衍生物 1．维生素B1 三、嘧啶 嘧啶 沉淀剂是复盐、杂多酸和某些有机酸，例如，碘-碘化钾、碘化汞钾、碘化铋钾、磷钼酸、硅钨酸、 、苦味酸和鞣酸等。不同生物碱能与不同的沉淀试剂作用呈不同颜色的沉淀。 3．咖啡碱和茶碱 咖啡碱 5．小檗碱 7．利血平 嘧啶具有弱碱性，可与强酸成盐，其碱性比吡啶弱。 4-氨基-2-羟基嘧啶 4-氨基-2-氧嘧啶 胞嘧啶（C） 5-甲基-2，4-二氧嘧啶 5-甲基-2，4-二羟基嘧啶 胸腺嘧啶（T） 2，4-二羟基嘧啶 2，4-二氧嘧啶 尿嘧啶（U） 6-氨基嘌呤（腺嘌呤）（A ) 2-氨基-6-羟基嘌呤 2-氨基-6-氧嘌呤 鸟嘌呤（G） 四、嘌呤 第五节 生物碱 1．物理性质 一、生物碱的分类和命名 生物碱是指存在于生物体内，有一定生理活性的碱性含氮杂环化合物。 二、生物碱的性质 2．化学性质 (1) 碱性 (2) 沉淀反应 大多数生物碱或生物碱的盐类水溶液，能与一些试剂生成不溶性沉淀。这些试剂称为生物碱沉淀剂。 (3) 显色反应 一些氧化剂或脱水剂，例如，高锰酸钾、重铬酸钾、浓硝酸、浓硫酸、钒酸铵或甲醛的浓硫酸溶液等。它们能与不同的生物碱反应呈现不同的颜色。 显色剂在色谱分析上常作为生物碱的鉴定试剂。 三、重要的生物碱 2．麻黄碱 又名尼古丁，剧毒，属吡啶衍生物类生物碱。为无色或微黄色液体，在烟草中以柠檬酸盐或苹果酸盐的形式存在。烟碱也是有效的农业杀虫剂。 1．烟碱 茶碱 4．吗啡和可待因 吗啡 可待因 6．莨菪碱 * * * * 第十一章 杂环化合物 杂环化合物是指由碳原子和氧、硫、氮等杂原子共同组成的，具有环状结构的化合物。 本章所要讨论的杂环化合物是环系比较稳定， 具有一定芳香性的化合物。 环醚、内酯、内酐和内酰胺等，不属杂环化合物。 第一节 杂环化合物的分类和命名 第二节 五元杂环化合物 第三节 六元杂环化合物 第四节 重要的杂环化合物及其衍生物 *第五节 生物碱 第一节 杂环化合物的分类和命名 一、杂环化合物的分类 五元杂环 六元杂环。 芳环并杂环 杂环并杂环。 根据环的形式分类 根据环中杂原子的数目分类 杂环 单杂环 稠杂环 含一个杂原子杂环 含两个杂原子杂环 二、杂环化合物的命名