无机与分析化学 第二章.pptVIP

系统误差的消除 对照试验：采用标准样比对法或加入回收法、选择标准方法、 相互校验（内检、外检等）等方法对照。 空白试验：不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除 由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。空白值 需扣除。空白值过大，则需提纯试剂或换容器。 仪器校准：消除因仪器不准引起的系统误差。主要校准砝码、 容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。 分析结果校正：主要校正在分析过程中产生的系统误差。 如：重量法测水泥熟料中SiO2 含量，用分光光度法测定滤液中 的硅，消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。 * * 第三章 定量分析基础 1．称取一定量无水碳酸钠溶解后定容于250 mL容量瓶中，量取25 mL用以标定盐酸， 容量瓶和移液管采取的校准方法是 ： （ ） A?. 容量瓶绝对校准 B. 容量瓶和移液管相对校准 C. 移液管绝对校准 D. 不用校准 2．重量分析中沉淀的溶解损失所属误差是 （ ） A. 过失误差 B. 操作误差 C. 系统误差 D. 随机误差 练习题 B C * * 第三章 定量分析基础 3．以HCl标准液滴定碱液中的总碱量时，滴定管内壁挂液珠对结果的影响是 （ ） A. 偏低 B. 偏高 C. 无影响 D. 无法判断 4. 偶然误差不可避免，减少偶然误差可采用 （ ） A. 对照试验 B. 空白试验 C. 进行量器的校准 D. 增加平行测定次数 B D * * 第三章 定量分析基础 2.5 分析结果的数据处理 步骤： 1. 对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍； 2. 计算出数据的平均值、偏差、平均偏差与标准偏差等； 3. 按要求的置信度求出平均值的置信区间。 * * 第三章 定量分析基础 2.5.1 平均偏差和标准偏差 极差R range 平均值 偏差 deviation 平均偏差 average deviation 相对平均偏差 relative average deviation * * 第三章 定量分析基础 两组平均偏差相同，而实际上B数据中出现二个较大偏差(+0.91，－0.69)，测定结果精密度较差。为了反映这些差别，引入标准偏差ｓ (standard deviation)。 A、B二组数据，求得各次测定的绝对偏差分别为： dA：+0.15, +0.39, 0.00, ?0.28, +0.19,?0.29,+0.20,?0.22,?0.38,+0.30 n = 10， 　　 = 0.24 极差R= 0.77 dB：?0.10, ?0.19,+0.91*,0.00,+0.12,+0.11,0.00,+0.10,－0.69*,?0.18 n = 10， = 0.24 极差R= 1.60 * * 第三章 定量分析基础 总体标准偏差与标准偏差 总体标准偏差 标准偏差 无限次测量，对总体平均值的离散 有限次测量对平均值的离散 相对标准偏差 （变异系数） * * 第三章 定量分析基础 由统计学可知，真实值落在? ??、? ?2? 和? ?3? 的概率分别为68.3%、95.5%和99.7%。在1000次的测定中，只有三次测量值的误差大于?3? 。 只要已知其真值? 和标准偏差σ，可以期望测量值会以一定概率落在? 值附近的一个区间内。 反之，当? 未知时，可期望测量值以一定概率包含在x值附近的一个区间内。 2.5.2 平均值的置信区间 * * 第三章 定量分析基础 置信区间：以测定结果为中心，包含? 值在内的可靠性 范围。 置信度： 真实值落在这一范围的概率。 有限次测量的置信区间为 式中：s为标准偏差；n为测定次数；