第三章 绿色化工Green Chemistry.pptVIP

化学对人类贡献 化学对人类贡献 化学工业的主要污染物 ── 废气 化学工业的主要污染物──废液 化学工业的主要污染物──废渣 20世纪化学工业带来的污染(世界八大公害事件) 世界八大公害事件 其它化学污染 环境保护呼唤绿色化工 事件提高了人类对化学品对生态环境、人身健康、社区安全影响的普遍关注。 经过几十年的努力，这些污染的控制、治理和研究已取得了巨大的成绩，发明了处理废弃物的方法，治理了危险的污染点，减少了废弃物的排放。 但各国生产使用的化学产品产量巨大，如美国每年约排放3×109t，化学废弃物进入环境，用于控制治理或掩埋废弃物的花费巨大。美国化学工业每年要花1500亿美元去控制、处理或掩埋这些废弃物。 我国政府和地方政府投入了3500亿人民币用于治理环境污染，“十五”期间将投入7000亿元人民币治理环境污染，给国家、企业、消费者带来了沉重的负担，而且这些环境治理并没有从根本上预防和解决环境问题。 环境保护经历的三个时期 (1)20世纪中期以前——稀释废物来防治污染时期 采用稀释废物来防治污染的办法导致了20世纪30年代以来世界范围内的八大公害事件。 特点 （1）采用无毒、无害的原料； （2）在无毒无害的反应条件下进行； （3）具有“原子经济性”，即反应具有高选择 性，极少副产品，甚至实现零排放； （4）产品应是环境友好的。 （5）满足“物美价廉”的传统标准 3.2 绿色化工的基本原理 3.2.1 12条准则 （1）防止废物的产生而不是产生后再来处理； （2）设计合成方法尽可能使起始物质嵌入到最终产物中； （3）设计合成方法时，只要可能，反应中使用和生成的物质应对人类健康和环境无毒或毒性很小； （4）设计的化学产品应在保护原有功效的同时尽量使其无毒或毒性很小； 3.2.3 绿色化工的主要内容 3.2.4 “废物零排放”的“原子经济”反应 美国斯坦福大学Barry Trost教授：原子经济性(Atom Economy)概念 A ＋ B C ＋ D A ＋ B C 原子经济性＝ ?100 ％ 原子利用率越高，反应产生的废弃物越少，对环境造成 的污染也越少。 （2）20世纪80年代，烃类氧化的技术突破—实现“原子经济”反应 发明钛硅分子筛作为氧化催化剂 采用H2O2为氧化剂 工业应用 丙烯环氧化制环氧丙烷 环己酮氨氧化制环己酮肟 苯酚氧化制对苯二酚 （3）烃类催化氧化的新进展 降低H2O2费用 原位H2、O2合成H2O2，与丙烯环氧化集成 新氧化剂—异丙苯过氧化物 新氧化催化材料 Sn/?沸石 有机氮络合Fe2+系催化剂 含钨的金属簇相转移催化剂 …… （4）开发新一代苯与烯烃烷基化无毒无害固体酸催化剂 （5）开发新一代芳烃烷基化固体酸催化剂 分子筛等固体酸催化剂 环境友好，但是：酸强度低，分布不均，酸中心少，反应温度和压力高，产品杂质增多 正开发下一代固体酸催化剂 杂多酸、包裹型液体酸、Nafion/SiO2复合材料、纳米分子筛复合材料、离子液体等 （6）替代剧毒光气等原料的绿色技术 1984年印度播帕尔光气泄漏事件 2000年罗马尼亚一家氰化物泄漏到多瑙河支流事件 替代光气制造异氰酸酯工艺 伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯反应 伯胺和一氧化碳进行氧化羰化 硝基苯和一氧化碳羰基化 正在小试、中试，比光气法生产 成本高10％，需降低成本 （7）化工生产过程中挥发性有机溶剂的代替 挥发性有机溶剂对环境的危害 形成光化学烟雾 引起和加剧多种呼吸系统疾病，增加癌症发病率 导致谷物减产、橡胶硬化等，每年造成大量损失 二氟二氯甲烷等破坏地球大气中的臭氧层 代替溶剂 超临界二氧化碳 超临界水 常温离子液体 两相体系反应 无溶剂体系 超临界二氧化碳溶剂的优点 二氧化碳在常温下是气体，无色、无味、不燃烧、化学性质稳定 不会形成光化学烟雾，也不会破坏臭氧层 来源丰富，价格低廉 超临界二氧化碳可很好地溶解一般有机化合物 用二氧化碳代替挥发性有机溶剂进行清洗 替代机械、电子、医药和干洗等行业中普遍采用的挥发性有机清洗剂 代替全氯乙烯作清洗剂 取代传统的卤代烃金属清洗系统 石油化工中的溶剂 Du Pont： 建造生产氟化物单体和聚合物的工厂，投资2.75亿美元 北卡罗莱纳大学的J M Desimone等： 使用超临界二氧化碳代替氟利昂进行了氟化丙烯酸酯的聚合反应 （8）大力发展可再生生物质资源的利用技术 以植物为主的生物质资源是一个