第六章相平衡201002.pptVIP

第六章 相平衡 §6.1 相律 6.2 单组分系统相图 f ＝ C－? ＋2 ＝ 3－? 当? ＝1时，f＝2， 双变量系统； 当? ＝2时，f＝1， 单变量系统； 当? ＝3时，f＝0， 无变量系统。 1、 水的相平衡实验数据 2、 水的相图 3、 硫的相图 6.3 二组分液态完全互溶系统的气、液平衡相图 C=2，f ＝4－? ? max＝4 f max＝3 蒸汽压－组成图(vapor pressure composition diagram)，p－x(y)图 沸点－组成图(boiling point composition diagram)，T－x(y)图 1、 二组分液态完全互溶系统的蒸汽压－组成图 表6－2 甲苯(A)－苯(B)系统的蒸气压与液相组成及气相组成的部分数据(79.70℃） 图6－3与图6－2比较: 不同点: 后者的液相线是直线，前者是曲线。 共同特征： 各种组成混合物的蒸气压介于两纯组分蒸气压之间，且易挥发组分B在气相中的含量大于液相中的含量即yB＞xB 两类偏离理想的系统为： 正偏差系统： pyB＞ xB，fB＞1， 负偏差系统：pyB＜ xB，fB＜l， 2、 二组分液态完全互溶系统的沸点－组成图 3、 杠杆规则(lever rule) 4、 有极值类型的气、液平衡相图 (1) 有极值类型的蒸汽压－组成图 (2) 有极值类型的沸点－组成图 最高恒沸点(maximum azeotropic point) 表6－4 H2O(A)－C2H5OH(B)系统的恒沸温度及组成与压力关系的实验数据 5、*精馏原理 6.4 二组分液态完全不互溶系统的气、液平衡相图 1、 二组分液态完全不互溶系统的气、液平衡相图 2、 *水蒸气蒸馏(stream distillation)原理 6.5 二组分液态部分互溶系统的液、液及气、液平衡相图 液态部分互溶系统 (liquid partially miscible system) C点:临界会溶点(critical consolute point)临界会溶温度(critical consolute temperature) 2、 *二组分液态部分互溶系统的液、液、气平衡相图 6.6 二组分固态完全不互溶系统的固、固及液、固平衡相图 f’＝C－?＋1 纯Bi wB＝0.20 wB＝0.40 wB＝0.70 AE:液相线(line of liquid phase)结晶开始曲线 AM:固相线(line of solid phase) 结晶终了曲线或共晶线 (2) 溶解度法 PL:水的凝固点降低曲线 LQ:(NH4)2SO4的溶解度曲线 2、 生成相合熔点化合物系统的相图 Mg(A)和Si(B)形成化合物Mg2Si(C) 系统的物种数S＝3 但是有一个独立的化学反应存在，R＝1 组分数C＝3－1＝2 仍是二组分系统 C点:相合熔点(congruent melting point) 相合熔点化合物 表6－5 H2O(A)－H2SO4(B)系统的实验数据 3、 生成不相合熔点化合物系统的相图 在某些情况下，固态化合物不能稳定地到达其熔点。当加热这种固态化合物时，在未达其熔点以前它即分解成新的固相和组成不同于原来固态化合物的液相。这类固态化合物称为不相合熔点化合物。 Na(A)－K(B)系统的固液平衡系统: 由Na和K生成的化合物Na2K加热至温度tp时 6.7 *二组分固态完全互溶及部分互溶系统的固、固及液、固平衡相图 1、 二组分固态完全互溶系统的相图 2、 *二组分固态部分互溶系统的相图 (1) 有低共熔点的系统 (2) 具有转熔温度的系统 转熔反应： Na2K(s) Na(s)＋熔体[l(Na＋K)] p点:转熔点(peritectic point) tp:不相合熔点(incongruent melting point) 转熔反应(peritectic reaction) nG·yG，B＋nL·xL，B ＝(nG＋nL)xM，B 恒沸组成(azeotropic composition) 最低恒沸点(minimum azeotropic point) 恒沸混合物(azeotropic mixture) 在343.05K时，p*(C6H6)＝73359.3Pa p*(H2O)＝27965.7Pa 水蒸气消耗系数: 1、 二组分液态部分互溶系统的液、液平衡相图 水H2O(A)－苯酚C6H5OH(B)二组分系统 38.8℃，wB＝0.078时，溶液达到饱和， 水相:wB＝0.078，酚相:wB＝0.666 共轭相(conjugate phase) 1、 具有简单的低共熔混合物系