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摘要
有机/无机杂化材料克服了单一材料和传统复合材料性能上的缺陷,它兼具有机材料的优
点(如韧性、延展性和易加工性等)及无机材料的的优点(如刚性、高热稳定性和特殊的光电磁
性能等),因而其制备受到人们的广泛关注。有机/无机杂化纤维是有机/无机杂化材料中的一类,
目前国内外对杂化纤维的研究报道较少,制备力学、熟学及光学性能优良的杂化纤维的研究
正逐步引起人们的关注。本论文用溶胶.凝胶法制备了多种Si02.Ti02杂化纤维材料,研究了杂
化和聚合机理、形貌、结构和性能。具体研究内容如下:
1.以正硅酸乙酯(TEOS)为原料,采用溶胶.凝胶法制各了硅溶胶,探讨了影响硅溶胶可纺
性的各种因素及制备Si02纤维的最佳反应条件,并采用Fr.取、光学显微镜及XRD等对Si02
纤维结构和性能进行了分析。溶胶的可纺性受水硅摩尔比,酸硅摩尔比,催化剂种类及反应
温度的影响。温度升高,溶胶的可纺性降低;使用HCI作催化剂,水硅摩尔比为1.5,酸硅摩
尔比为O.03时溶胶的可纺性最好,所得Si02纤维为无定形,直径约为50p.m,其透明度和均
匀程度都比较好。研究内容为制备无定形Si02纤维和制备热学性能、光学性能改进的杂化纤
维提供依据。
探索其杂化机理,研究两种杂化纤维的形貌、结构与性能。杂化纤维中,聚合物与Si02之间
形成化学键;两种杂化纤维直径分别为160p,m和80}un左右,有机无机相间形成均一的连续
相,表面光滑,尺寸均匀,透明度较好;耐热性能均优于纯聚合物。PBhdA/si02杂化纤维具
有更好的柔性。
3.以TEOS和钛酸四丁酯(TBT)为前躯体,采用溶胶.凝胶法和提拉法制各了
有机无机相间形成均一的连续相:随Ti02含量的增加,杂化纤维的紫外透过率不断降低,荧
光发射峰的强度不断增加。Ti02的引入使杂化纤维具有荧光发射性能,并对紫外线具有有效
的屏蔽作用,减缓杂化材料的老化。研究结果对于研制开发新型光电纤维材料具有重要意义;
同时为硅钛体系杂化纤维材料的制备提供了理论依据。杂化纤维的耐热性能优于纯聚合物的
耐热性能。
4.采用溶胶.凝胶原位聚合法和静电纺丝技术制备PBMA/Si02杂化电纺纤维,聚合物与
Si02之间通过偶联剂(VTEOS)形成了共价键的连接;随聚合物含量的增加,电纺产物由直
径为51xm左右的纤维变为堆聚在一起的表面光滑、大小不均的颗粒:与纯PBMA相比,杂化
电纺纤维的热分解温度由260℃升高至348(2左右,热稳定性能优良。
间主要通过分子间羟基键合形成杂化;纤维直径为几百纳米。随(Si02.Ti02)含量的增加,
形成的网络结构增多,纤维的直径不断增加,并出现弯曲和扭曲现象,甚至有带状结构出现。
杂化纤维中纳米Ti02对紫外线的有效屏蔽,可以减慢PVA/Si02杂化材料的老化。与纯PVA
纤维相比,杂化电纺纤维的结晶度明显降低,热分解温度由230℃升高至317℃左右,在酸性、
中性和碱性条件下的疏水性和稳定性增强。
5.以MMA、TBT为主要原料,采用溶胶.凝胶法制备了分散良好,无机相粒径为5rim左
右的PMMA/Ti02杂化材料。杂化材料中无机网络与高分子链之间以共价键相结合,相微区尺
寸较小,有效的阻止了两相间的相分离;杂化材料以非晶态形式存在。随Ti02含量的增加,
杂化材料的无机相尺寸增大,透光度下降,紫外透过率不断降低。纳米Ti02对紫外线的有效
升高至300℃左右。应用纳米粒子对PMMA进行改性,从而扩大了PMMA的应用范围。研究
结果为制备光学性能和热性能优良的杂化材料提供理论依据。
关键词:溶胶.凝胶法;静电纺丝技术;硅溶胶;Si02纤维;Si02.Ti02纤维;杂化纤维;杂化
电纺纤维;杂化材料;PMMA;PBMA;PVA
ABSTRACT
materialscombinethe ofthe
Organic/inorganichybdd advantageorganicmaterials(rigidity,
and and materials
stabilityuniqueoptical,electricmagneticproperties)andorganic
hi曲thermal
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