第三章第3节定性定量分析方法.pptVIP

第三章 原子发射光谱分析法 一、光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis 二、光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 三、特点与应用 feature and applications 一、 光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis 二、 光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 三、特点与应用 feature and applications 2. 应用 * * 第三节 定性、定量分析方法 atomic emission spectrometry,AES qualitative and quantitative analysis methods 定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 1. 元素的分析线、最后线、灵敏线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线； 灵敏线：元素特征光谱中强度较大的谱线，通常是具有较低激发电位和较大跃迁概率的共振线。最后线也是最灵敏线；但当元素含量较高时产生自吸现象，最后线往往不是最灵敏线； 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 在定性分析中，根据试样中被测元素的含量不同，可选择不同程度的灵敏线作分析用的谱线，这些被选作分析用的谱线称为分析线。元素的分析线应该具备以下基本条件： ①是元素的灵敏线，具有足够的强度和灵敏度； ②是元素的特征线组（指最容易辨认的元素的多重线组，如铁元素的四重线组）； ③是无自吸的共振线； ④不应与其它干扰谱线重叠。 元素分析线可在光谱波长表中查到。如《MIT波长表》(HarrisonGR，1969年)，《光谱线波长表》(中国工业出版社，1971年)。如果采用电感耦合等离子体光源，可参考《电感耦合等离子体中的谱线干扰表》(BoumansPWJ M，1980年)。 2.原子发射光谱定性分析方法 一般采用摄谱法。按照分析目的和要求不同，分为指定元素分析和全部组分元素分析两种。在定性分析时，元素特征谱线的检出以辨识和测定特定波长的谱线为基础。识谱在映谱仪上进行，波长测定在比长仪上进行。常用方法有标准光谱图比较法和标准试样光谱比较法。 1）标准光谱图比较法 又叫铁光谱比较法。标准光谱图是在放大20倍的纯铁光谱图上准确标示出68种元素主要特征谱线的图谱。分析时，将纯铁和试样并列摄谱于同一感光板上。将谱板在映谱仪上放大20倍，使纯铁光谱与标准光谱图上铁光谱重合，若试样光谱上某些谱线和图谱上某些元素谱线重合，就可以确定谱线的波长及所代表的元素。这种方法可以同时进行多种元素的定性分析。 以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm各波段范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长 2) 标准试样光谱比较法 如果只定性分析少数几种指定元素，同时这几种元素的纯物质又比较容易得到时，采用该方法识谱比较方便。定性分析时将元素的纯物质与试样并列摄谱于同一感光板上。 在映谱仪上以这些元素纯物质的光谱线与试样中出现的谱线进行比较，如果试样光谱中有谱线与这些元素纯物质光谱出现在同一波长位置，则说明试样中存在这些元素。 3. 光谱定性分析工作条件的选择 1) 光谱仪 一般选用色散率较大的中型摄谱仪。对光谱线复杂、谱线干扰严重，如稀土元素等，可采用色散率大的大型摄谱仪。光谱仪的入射狭缝应小一些，以5-7μm为宜，以提高分辨率，减少谱线重叠干扰和降低光谱背景。 2) 激发光源 直流电弧电极头温度高，有利于试样蒸发，分析的绝对灵敏度高，常作为定性分析的激发光源。根据待测元素和基体成分选择合适的电流强度，一般在5—20A。分析用的电极应该无杂质，光谱纯碳电极应该加工成不同形状的电极孔穴，以利于各种不同元素的蒸发和激发。 3) 感光板及曝光时间的选择 定性分析一般采用灵敏度高的紫外Ⅱ型感光板。痕量元素定性时既要有足够的曝光时间以保证痕量元素谱线在感光板上显现一定黑度，又要防止过度曝光使光谱背景增大，使微弱的元素谱线难以识辨。 4. 定性分析实验操作技术 (1) 试样处理 a. 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； b. 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； c. 糊状试样先蒸干，残渣研磨