功能化离子液体乙酸乙酯的合成.doc

功能化离子液体在酯合成中研究进展 摘要 综述了近来吡啶类，咪唑类和双核类离子液体在酯的合成中的应用和优势，及其研究的成果和存在的不足等。 Abstract Three main categorise that are based on pyridine imidazoles and binuclear respectively are illustrated by introducing their application and advantages during the synthesis of ester and the achievement of researchment and the still existed drawbacks . 1前言 室温离子液体因其对于现存液体潜在的商业和环境优势，最近引起了各个科研机构的关注。因他们是由离子构成，这使他们在做溶剂时表现出不同的性质。他正作为-种绿色反应介质(溶剂+催化剂)。室温离子液体作为-类环境友好的绿色溶剂或催化剂已被广泛用于催化或非催化反应中[1-2]作为反应的介质，它为溶剂排放和催化剂的循环提供了一条方便的解决方案。在经历了对水敏感的铵盐/三氯化铝体系，对空气、水稳定的六氟磷酸、四氟硼酸咪哇、毗吮踢盐体系阶段后，目前，向功能化(task-specifiC)方向发展，成为可以设计的绿色溶剂/催化剂功能体系。对大多数的吡啶类的离子液体来说，是研究比较早和成熟的，他对水和空气都稳定。但目前离子液体的理论体系依旧没有形成，对离子液体的功能化大多采用实验的方法试探，带有一定的盲目性，这大大降低了功能化离子液体开发的效率。以下由其在各类酯中的应用来详述。 2研究进展 2.1吡啶类离子液体合成酯的应用 乙酸乙酯在世界化工市场上是应用广泛、性能极好的工业溶剂之一，可以用作清洗剂、萃取剂等。酸催化乙酸和乙醇合成乙酸乙酯在工业上简单、经济、有效。目前国内外大多用浓硫酸或固体酸作催化剂。浓硫酸对设备腐蚀严重，易炭化副反应多，氧化硫对环境有污染；用固体酸作催化剂又存在着催化剂催化活性下降快、催化效率较低、产物分离困难、后处理较复杂等问题。近年来，离子液体作为一种环境友好的溶剂和催化剂体系，正在被人们认识与接受。它们具有零蒸汽压、宽液程、良好的溶解性、可设计性和可循环使用等特性，使得它们的应用越来越引起人们的兴趣。尤其将离子液体应用在酯化反应体系，已经显示出优越的特性。用离子液体在催化反应精馏装置中制备乙酸乙酯，不仅减少污染和腐蚀，使反应和精馏在一个设备内完成，并提高了反应转化率和选择性，缩短反应时间，提高生产能力。在国外21世纪80年代中期就开始应用催化反应。 尉等[3]利用1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂，在催化反应精馏塔内合成乙酸乙酯。结果表明该离子液体具有催化活性，反应的选择性为100%，分离后的1-已基吡啶四氟硼酸盐离子液体重复使用5次，其活性没有明显变化。考察了回流比、进料比、溶剂和催化剂用量对酯化反应结果的影响，优化了反应的工艺条件，适宜的反应条件为:物料比n(乙酸)∶n(乙醇)=1.1∶1，离子液体用量n(乙酸)∶n(离子液体)=8∶1，回流比为3。 其中，由于离子中不可避免的掺入杂质，因此还应研究离子液体的纯度对酯化的影响，同时在塔中反应，如何保证工业中全塔中主反应部分的温度的均匀及有温差对反应的影响还有欠缺。还有对主反应区的物料比进行研究，因为在工业上按这个进料比未必就能在反应区达到期待的物料比。 2.2咪唑类离子液体在合成酯中的应用 同吡啶类一样，咪唑类也是比较成熟的一类离子液体。 作为重要的精细化工产品，乙酸苄醋可用于洗涤、化妆用品及食品香料添加剂等。传统合成方法主要为浓硫酸或固体酸催化醋化法、乙酸-苯甲醇法和氯苄-乙酸钠法。然而，液体无机酸催化剂同样易引起设备腐蚀和环境污染，固体酸催化剂则可能积炭失去活性;乙酸-苯甲醇法成本较高而且产物分离受影响;氯苄-乙酸钠法所用的氯节有水解的缺点，而且与铜、铝、铁、锌等金属接触会发热并放出氯化氢污染环境。另外，这些方法都需要加热且反应时间较长，相对能耗较大。相比之下，室温下离子液体稳定性高、液体范围宽、蒸汽压极低、可重复使用等特殊性能再次使其成为传统有机溶剂的替代物。 Cole[4]等合成了1-丁基-3-丁基咪唑三氟甲基磺酸盐酸功能化离子液体)并考察了对醚化、醋化、重排反应的催化性能。为了降低生产成本以利于推广应用，减小酷化产品在催化体系中的溶解度，方东[5]缩短了此类咪哇型离子液体结构中咪哇环上l，3-烷基碳链的长度合成了1-甲基-3-丙磺酸基咪哇盐的-系列功能化室温离子液体(TsILs)，考察了TsILs对乙酸和苯甲醇反应合成乙酸苄酯的催化性能。 结果表明，所合成的TsILs具有很高的催化活性，乙酸和