自旋系统分类几项规定.pptVIP

五. 自旋系统分类的几项规定 * 2．若分子中两组相互干扰的核，?? ? J时，这些化学位移相近的核，分别用A、B、C…等字母表示． 规定 1. 若分子中的两组相互干扰的核，其化学位移差远大于其偶合常数，即?? J时(一般?? / J＞7),则其中一组用A、B、C…等字母表示。另一组用X、Y、Z表示． CH3OH A3X 系统 CH3CH2C(O)- A3X2 系统 Cl2CHCH2Cl AX2 系统 CH3CH2C A3B2系统 3. 三组相互干扰的核，它们的化学位移相差较大(一般?? / J＞7),则这三组核分别用A、B、C…；K、L、M…；X、Y、Z…等字母表示． 例. AMX系统 说明： 同碳偶合常数很小，一般容易满足?? / J 7的条件． 在许多情况下，前手性碳上的２个质子是磁不等同的． Figure 4　 1H NMR of [(R,P),(R,P)]-17 and [(R,P),(R,P)]-18 (i) AnXm、AnMpXm系统可按(n + 1)规律解析(称一级谱) (ii) AnBm、AnBmXp系统属于二级系统 不同系统的处理方式 二级系统较复杂，不能按 (n + 1) 规律解析，其偶合常数和化学位移需计算求出． 六. 一些常见的自旋偶合系统 1. AMX自旋偶合系统 HA HM HX (i) 三组峰，每组四条（强度相同） (ii) 化学位移分别在四条谱线的中心 (iii) JAM≠JAX≠JMX AMX系一级系统，可按(n＋1)规律解析 特点 2. AB自旋偶合系统 AB系统例子 AX系统中??数值逐渐变小，成为AB系统 AX系统(?? JAX) AX系统(?? 7) (i) 4条谱线内侧两高，外侧两低 强度比：I1 / I2 = I4 / I3 (iii) 偶合常数可由谱直接算出 JAB＝[u1-u2]＝[u3-u4] (iv) 化学位移计算公式 特点 3. AB2自旋偶合系统 DuAB / J = 0.25时的AB2系统 AX2系统中Du减小，成为AB2系统 AX2系统 可按(n＋1)规律解析 (a) 化学位移分别在三重峰与二重峰的中心 (b) 相邻谱线间距均相等(等于J) 图谱随DuAB / J比值形状变化大． [1-2]＝[3-4]＝[6-7] [1-3]＝[2-4]＝[5-8] [3-6]＝[4-7]＝[8-9] 特点 (iii) JAB＝1/3{[1-4]＋[6-8]} (iv) uA = u3 uB = 1/2 [5-7] DuAB / J = 0.25时的AB2系统 4. A2B2自旋偶合系统 可按(n＋1)规律解析 (a) 化学位移分别在三重峰的中心 (b) 相邻谱线间距均相等(等于J) A2X2系统 A2B2系统 DuAX HA和HB各有七条线，左右对称呈镜像关系 化学位移uA和uB分别在第五线 JAB＝1/2[u1-u6] (iv) A2B2系统外形会随uAB / J的 增大而改变 特点 七. 结构解析中一些应注意的问题 1. 前手性碳的问题 2个H是磁等同 HA和HB磁不等同 2. N,N-二甲基酰胺的问题 *