材料表面与界面第二章.pdfVIP

1.4 固体表面吸附 1.4.1 概述 一、吸附现象及吸附分离 吸附:当气体或液体与某些固体接触时，气体或液体的分子 会积聚在固体表面上，这种现象称之为吸附。它可以被认为 是某些固体能将某些物质从气体混合物(或溶液)中凝聚到某 表面上的一种物理化学现象。 与吸收不同，吸收时，液相中物质分子是均匀分散的。 而吸附是流体分子富集在固体表面上，形成一吸附层(或称 吸附膜)，而没有向固体内部渗透。由于吸附是一种固体表 面现象，所以只有那些具有较大内表面的多孔性固体才具有 吸附能力。吸附过程是由流体(气体或液体)与固体构成一个 体系，是非均相过程。 　 流体分子从流体相被吸附到固体表面，其分子的自由焓 降低，与未吸附前相比，其分子的熵也降低了。按照热力学 定律，自由焓变化(ΔG)、焓变化(ΔH)及熵变化(ΔS)关系 如下: ΔG=ΔH-TΔS　 上式中ΔG、ΔS均为负值。故ΔH肯定为负值。因此， 吸附过程必然是个放热过程。 所放出的热，称为该物质在此固体表面上的吸附热。　 原因：多孔性固体表面的分子或原子因受力不均而具有剩余 的表面能，当流体中的某些物质碰撞固体表面时，受到这些 不平衡力的作用就会停留在固体表面上。 二、吸附的应用 由于某些固体具有吸附能力，所以在化工中可用来实 现气体或液体的分离。 1、气体的分离：用于气体的干燥、脱臭和去除杂质成分 以及烃类气体的分离。 2、液体的分离：可用于油品的脱水、脱色、脱味和去除 杂质以及烷烃与芳烃的分离等。 邻二甲苯 144.41 100150块 间二甲苯 139.10 800块 对二甲苯 183.35 乙 苯 136.19 300350块 三、吸附过程的特点 优点：1、选择性高 。 2、吸附速度快，过程进行完全。 3、常压、常温下进行。操作费用少。 缺点：1、吸附量少、消耗吸附剂、设备庞大。 2、吸附剂的运输、装料、缺料较困难。 3、吸附剂不易找到，吸附理论不完善。 四、分类比较 根据吸附剂表面与被吸附物之间作用力的不同，吸附 可分为物理吸附与化学吸附。 物理吸附是被吸附的流体分子与固体表面分子间的 作用力为分子间吸引力，即所谓的范德华力(　Van der waals) 。因此，物理吸附又称范德华吸附，它是一种可 逆过程。 化学吸附是固体表面与被吸附物间的化学键力起作用 的结果。这类型的吸附需要一定的活化能，故又称“活化 吸附”。这种化学键亲和力的大小可以差别很大，但它大 大超过物理吸附的范德华力。 物理吸附和化学吸附的比较 特点 物理吸附 化学吸附 1、作用力 范德华力 化学键力 可以由这些特性判断吸附类型 化学吸附热 2、热效应 与液化热相近,小 与化学反应热相近，大 3、选择性 选择性不强 选择性强 4、吸附形式 P 多层P 单层