物理化学(南大五版)第五章相平衡.pptVIP

在CaF2(A)与CaCl2(B) 的相图上,C是A和B生成 的不稳定化合物。 C的转熔点f*=0 C(S) → A(S)+L CaF2?CaCl2(s) → CaF2(s)+L 希望得到纯化合物C，要将熔液浓度调节在ND之间，温度在两条三相线之间。 a b d 七、液、固相都完全互溶的相图 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也没有低共熔点，称为完全互溶固溶体。Au-Ag，Cu-Ni，Co-Ni体系属于这种类型。 完全互溶固溶体出现最低点或最高点 八、固态部分互溶的二组分相图 (1) 系统有一低共熔点 固溶体(1) +固溶体(2) 低共熔点 L-固溶体(1)-固溶体(2) （2）系统有一转熔温度 L+固溶体1 L+固溶体2 固溶体1 +固溶体2 三相线 固溶体1(D)-固溶体2(E) -L(C) 转熔温度 作业：21，22，23 其它常见二元相图 在图(a)中，有一个两液相 部分互溶的帽形区 在图(b)中，固体A在不同 温度下有不同晶形(SAⅠ和 SAⅡ)，那水平线称为转晶线 在图(c)中，温度较低时出现 两个固溶体部分互溶的帽形 区，而在高温下，A和B可以 完全互溶。 图(d)是具有转熔温度和完 全互溶出现最低点的两张 相图的组合。 （中科院2007年考研试题） 相图与相律之间关系是： （A）相图由相律推导得出； （B）相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律； （C）相图由实验结果绘制得出，与相律无关； （D）相图决定相律。 指出下面二组分凝聚体系相图中各相区的相态组成。 （南京理工大学2007年考研试题） （南开大学2005年考研试题） （南开大学2005年考研试题） （南京理工大学2007年考研试题） （南开大学2007年考研试题） SiO2-Al2O3系统在高温区间的相图如下。已知SiO2较低温度时以鳞石英存在，稍高温时会转化为白硅石。SiO2和Al2O3会形成莫莱石，其组成为2SiO2·2Al2O3。(1)指出相区I~VII的相态；(2)指出图中三相线对应的相平衡；(3)画出点a和b的冷却曲线；(4)二组分系统如何得到纯的白硅石？（15分） （华南理工大学2008年考研试题） （中科院2008年考研试题） （中科院2007年考研试题） 组分A的正常熔点为6℃，B为65℃。两种纯固态物不互溶。低共熔点E为-1℃，低共熔物中含B为0.2(摩尔分数)。A和B可以形成不稳定化合物AB2，它在30℃时分解。 （1）据以上数据画出A-B双组分T-x相图； （2）标出各相区组成； （3）在二组分体系的低共熔点E，自由度数为几？在低共熔点E所处的水平线上（恒温线）能否用杠杆规则？ （4）说明含B摩尔分数为0.8的不饱和溶液在冷却过程中的相变情况。 （厦门大学2006年、武汉大学2008年考研试题） 5.6 三组分体系的相图及其应用 恒压： 可用平面图形表示。 C=3, 用正三棱柱体表示，底面正三角形表示组成， 柱高表示温度。 恒温、恒压： 当Φmin=1，fmax=4， 系统最多有4个自由度，无法用相图表示。 f=C??+2=5?? 相图可用立体模型表示。 三组份系统 常用等边三角形坐标表示法，两个自由度 均为组成变化。 一、等边三角形坐标表示法 O WC% WA% WB% A B C WC WA WB 思考题 1.设s为某一三组份系统的组成点，若从其析出组分A的晶体时，则 (1)剩余液相的组成沿As的延长线变化，且WA:WL= sA : bs ； (2)剩余液相的组成不在As的延长线上； (3)剩余液相的组成在As的延长线上，且WA:WL=bs:sA； (4)剩余液相的组成在As之间，且WA:WL=bs:bA； A B C WC% WA% WB% s b 答：(3) WB% B A C WC% WA% M O P 2.对下图（A,B,C三液体系统相图），下列说法中正确的是： (1)若系统组成沿AM变化，B和C 的百分含量之比不变； (2)系统组成沿AM变化，A 的百分含量不变； (3)系统组成沿OP(OP平行于BC)变化，B的百分含量不变； (4)系统组成沿OP变化，C 的百分含量不变； 答: (1) 二、部分互溶的三液体系统 （1）有一对部分互溶的系统 等温会溶点 双结线 温度-组成图： （2）有两对部分互溶的系统 （乙烯腈） （水） （乙醇） （3）有三对部分互溶的系统 O WC% WA% WB% A B C WC WA WB 液相点 气相点 物系点 D E C 或 3.杠杆规则 * * 简单蒸馏 一次简单蒸馏，馏出物中B（低沸点组分）含量会显著增加，剩余液体中A （高沸点组分）组分会增多。简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开。 4.蒸馏（或精馏）原理 精馏