12-氧化还原滴定（基础化学）.pptVIP

补充两个有关氧化还原电对的概念 可逆电对——反应在任一瞬间能迅速建立起化学平衡的电对。反之为不可逆电对。 即：反应的两电对始终?1＝?2。 特点：实际电极电位与用能斯特方程计算结果相符。 对称电对——电对中，氧化态与还原态物质在半反应中系数相同（Ce4＋＋ e＝Ce3＋）。反之为不对称电对（I2+2e＝2I-）。 13.3 氧化还原的定法的指示剂 13.3.1 氧化还原指示剂 1. 指示剂的变色原理 指示剂在滴定过程中能发生氧化还原反应，而且氧化态和还原态颜色不同，利用此性质指示终点。 2. 氧化还原指示剂的选择原则 指示剂的变色点应尽量与计量点接近，或指示剂的变色范围部分或全部落在突跃范围之内。 例如：在1mol·L－1H2SO4溶液中，用Ce4+滴定Fe2+，滴定的电极电势突跃范围是0.86～1.26 V，计量点电势为1.06V，可供选择的指示剂有邻苯胺基苯甲酸(?’=1.08V)及邻二氮菲亚铁(?’=1.06V)。 13.3.2 自身氧化还原指示剂 在氧化还原滴定中，有的滴定剂或被测物质本身有颜色，到终点时以自身的颜色指示终点。所以自身指示剂是由于标准溶液本身具有鲜明的颜色，而反应完后为无色或浅色的氧化还原物质。 例：KMnO4过量半滴，溶液呈粉红色为终点。 13.3.3 专属指示剂 利用与滴定剂（被测物质）反应生成特殊