第十一讲：高分子液晶.pptVIP

实验室的研究已使这种高分子液晶的响应时间 降低到毫秒级、甚至微秒级的水平。由于高分子液 晶的加工性能和使用条件较小分子液晶优越得多， 高分子液晶显示材料的实际应用已为期不远了。 侧链型高分子液晶通常具有较高的玻璃化转变 温度。利用这—特性，可使它在室温下保存在一定 工作条件下记录的信息。这种特性正在被开发用来 制作信息记录材料，其应用前景是十分宽广的。 (4) 其他电光功能性液晶高分子 液晶高分子作为电光功能性材料用途很广，而具有电光功能性质的液晶高分子的种类也很多。我国对这类材料自1988年起即开始了手性液晶高分子的研究，发现含液晶基元和非液晶基元的侧链型手性液晶高分子的液晶相黏度和对外加电场的响应可通过共聚组分比调节；通过外电场下预取向单体的光聚合反应，可直接获得高度取向的液晶聚合物膜；研究所得的一些玻璃/液晶纳米复合材料在电场下的响应速度已达百毫秒量级。 （5）精密温度指示材料和痕量化学药品指示剂 胆甾型液晶的层片具有扭转结构，对入射光具 有很强的偏振作用，因此显示出漂亮的色彩。这种 颜色会由于温度的微小变化和某些痕量元素的存在 而变化。利用这种特性，小分子胆甾型液晶已成功 地用于测定精密温度和对痕量药品的检测。高分子 胆甾型液晶在这方面的应用也正在开发之中。 （6）信息贮存介质 首先将存贮介质制成透光的向列型晶体，所测 试的入射光将完全透过，证实没有信息记录。用另 一束激光照射存贮介质时，局部温度升高，聚合物 熔融成各向同性的液体，聚合物失去有序度。激光 消失后，聚合物凝结为不透光的固体，信号被记 录。此时，测试光照射时，将只有部分光透过，记 录的信息在室温下将永久被保存。 再加热至熔融态后，分子重新排列，消除记录信息，等待新的信息录入。因此可反复读写。 热致性侧链高分子液晶为基材制作信息贮存介质同光盘相比，由于其记录的信息是材料内部特征的变化，因此可靠性高，且不怕灰尘和表面划伤，适合与重要数据的长期保存。图7-7是高分子液晶信息贮存示意图。 图7-7 高分子液晶信息贮存示意图 Thanks for attention （2）主链结构的影响 主链结构的柔顺性增加，有利于侧链上致晶单 元的取向。对一维有序的向列型液晶和二维有序的近晶型液晶而言，主链柔顺性增大，液晶相区间增大，清亮点移向高温（表7—2）。 表7—2 主链柔顺性对液晶清亮点TLC的影响 分 子 结 构 Tcl ΔT 373 45 398 90 439 150 （3）相对分子质量的影响 相对分子质量对侧链型高分子液晶相行为的影 响规律与对主链型液晶的影响基本相同。随相对分 子质量的增大，液晶相区间温度增大，清亮点也移 向高温，最后趋于极值。图12—4表示了这种变化 规律。因此，式（12—2）同样适用于侧链型高分 子液晶。 图7—4 相对分子质量与清亮点温度的关系 图中1、2、3对应以下的高分子液晶: （4）化学交联的影响 化学交联使大分子运动受到限制。但当交联程序不高时，链段的微布朗运动可基本上不受限制。因此，对液晶行为基本无影响。但当交联程度较高时，致晶单元难以整齐地定向排列，则将抑制液晶的形成。 （5）共混的影响 液晶物质共混的研究工作是近年来十分活跃，包括液晶物质之间的共混；液晶物质与非液晶物质的共混等；非液晶物质之间共混后，获得液晶性质的共混等。这些共混研究工作不只限于侧链型，也包括主链型高分子液晶。 ① 共混体系的临界相分离温度Tc随末端基的增长而显著上升，而且每增加—个次甲基引起Tc的上升值几乎相等； ② 共混体系的临界相分离温度Tc与端基性质有关； ③ 共混体系的临界相分离温度Tc与致晶单元的刚性有关。刚性增大，Tc下降。 ④ 侧链型高分子液晶的共混时，随高分子液晶分子中连接单元长度增加，Tc下降。 研究得出以下一些有意义的结论： 4.高分子液晶的发展和应用 4.1 功能性高分子液晶 4.1.1 铁电性高分子液晶 小分子液晶用作显示材料已经十分普遍。高分 子液晶材料针对显示器件要求的各种参数基本上都 能满足，唯独响应速度未能达到要求。目前高分子 液晶的响应速度为毫秒级的水平，而显示材料要求 的响应速度为微秒级。 目前已发现有9种近晶型液晶具有铁电性，即SC*、SI*、SF*、SJ*、SG*、SK*、SH*、SM*、SO*, 但其中以SC*型的响应速度最快，所以一般所称的铁电性高分子液晶主要是指SC*型液晶。 1975年，Meyer等人从理论和实践上证明了 手性近晶型液晶（Sc*型）具有铁电性。这一发 现的现实意义是将高分子液晶的响应速度一下