第六章环境中的典型污染物知识研讨.ppt

;6.1 重金属元素 6.2 有机污染物;重金属的元素的生物转化;汞的人为释放量已经超过了天然释放量的1.5倍，约4.5×106kg/y。;人为来源;人为来源; 汞在岩石圈的浓度：0.03-0.07μg/g 汞在土壤本底值：森林土壤0.029-0.10 μg/g，耕作土壤0.03-0.07 μg/g 汞在水体中浓度：河水1.0 μ g/L，海水0.3 μ g/L，雨水0.2 μ g/L，泉水80 μ g/L 汞在大气中本底值：0.5-5 μ g/m3;1967年瑞典学者Jeasen和Jernlov首先指出，淡水水体底泥中的厌氧细菌能够使无机汞甲基化，形成甲基汞和二甲基汞：;生物甲基化途径;甲基钴氨素结构式; 甲基钴胺素有红色和黄色两种，可以相互转换，这两种甲基钴胺素在辅酶作用下均能与Hg2+反应生成甲基汞：; 例：Hg2+在乙醛、乙醇、甲醇作用下，经紫外线照射作用可甲基化。 ;汞的甲基化作用影响因素; ;甲基汞溶于水，pH值较低时以CH3HgCl 形式存在，故水体pH较低时，鱼体内积累的甲基汞量较高。;甲基汞和二甲基汞的转化主要决定于环境的pH。;??假单胞菌属能够降解甲基汞，也可以将Hg2+ 还原为金属汞。 ??CH3Hg+ +2H →Hg+CH4 +H;汞在环境中的循环;?鱼类对MMC的浓缩系数为3000，甲壳类100-100 000. ?汞在体内代谢 ??水俣病 ??Y=1.4x+0.003，y=150x+1.66 ??Y—红细胞/头发中的Hg浓度（μg/g） ??X—汞的日摄入量（mg/d）;砷;????类型： 1）饮水型砷中毒； 2）燃煤型砷中毒;按照WHO的水砷标准，中国砷中毒危害病区的暴露人口高达1500万之多；已确诊患者超过数万人。;?我国的砷中毒严重地区多集中于西部欠发达省份，这给我国政府的西部大开发战略带来了严重的障碍。;在酶或非酶催化下As（Ⅴ）和As（Ⅲ）的简单氧化还原反应； 生物甲基化产生甲基砷； 生物合成复杂的有机砷化合物。;据研究，砷与汞一样可以甲基化。砷化合物可在厌氧细菌作用下被还原，然后与甲基作用，生成毒性很大的易挥发的二甲基胂和三甲基胂。; 二甲基胂和三甲基胂虽然毒性很强，但在环境中易氧化为毒性较低的二甲基胂酸。;砷化合物的相互转化及砷的循环;????砷对生物体具有有益和有害的双重生物学作用，同时砷还是一种无阈值的促癌物质。 ??与许多金属或类金属相似，砷的甲基化广泛存在于生物界。砷甲基化是砷代谢的重要环节。;6.2 有机污染物; 卤代烃 多氯联苯（PCBs） 多氯代二苯并二噁英（PCDD） 多氯代二苯并呋喃（PCDF）;卤 代 烃;人为排放，工业溶剂、灭火剂、干洗剂、氟里昂的主要原料。;根据联苯分子中的氢原子被氯原子(1~10)取代的不同方式，PCBS有210种同类物.;多氯联苯（PCBs);多氯联苯水中极难溶于水，所以水中浓度低。在水中最大残留量很少超过2ng/L。但能强烈地分配到沉积物有机质和生物脂肪中,因此在水生生物体内的浓度仍然很高. ;由于PCBs 是一类亲脂性化合物, 所以一旦进入土壤,即被土壤有机质牢固吸附,很难消失,从而造成土壤的PCBs 污染。 农业区: 1. 25~6. 63 ng/ g 市区： 2. 69~3. 12 ng/ g 工业区：0. 24~9. 39 ng/ g。;植物可以从水中吸收多氯联苯，通过食物链的传递，鱼和人乳中也能检测出一定量的多氯联苯;PCBs污染最初是在赤道至中纬度地区,然而目前在北极和其它遥远地区都发现了PCBs的“足迹” 。;PCBs在大气中的损失途径主要有两种:; 土壤中的PCBs主要来源于颗粒沉降,有少量来源于污泥作肥料,填埋场的渗漏以及在农药配方中使用的PCBs等。? PCBs的挥发速率随着温度的升高而升高,但随着土壤中粘土含量和联苯氯化程度的增加而降低。 研究表明,生物降解和可逆吸附都不能造成PCBs的明显减少,只有挥发过程最有可能是引起PCBs损失的主要途径,尤其对高氯取代的联苯更是如此。;??因此底泥中的PCBs含量一般要较上面的水体高一、两个数量级以上。;PCBs一般不易被生物降解,尤其是高氯取代的异构体。 但在优势菌种和其它环境适宜条件,PCBs的生物降解不但可以发生而且速率也会大幅度提高。;PCBs对皮肤、肝脏、胃肠系统、神经系统、生殖系统、免疫系统的病变甚至癌变都有诱导效应。 一些PCBs同类物会影响哺乳动物和鸟类的繁殖,对人类健康也具有潜在致癌性。; 1968年日本北部九州县发生的震惊世界的米糠油事件最为严重,1600人因误食被PCBs污染的米糠油而中毒,22人死亡。