第3章硅酸盐矿物3.4 膨润土加工与利用-荣奎一书-20070108分解.docVIP

第3章硅酸盐矿物3.4 膨润土加工与利用-荣奎一书解 所需设备仪器及项目： 离心机： 测试手段及项目： 电动电位仪： NDJ粘度计： 12.3 膨润土的深加工 12.3.1 概述 膨润土又名膨土岩、斑脱岩，是一种用途广、性能十分优良的粘土资源。膨润土的主要有用矿物是蒙脱石。除蒙脱石之外常有石英、长石、云母、沸石、伊利石、绿泥石、黄铁矿等杂质矿物。 蒙脱石具有吸水膨胀性、分散性、粘结性、可塑性、胶体性、流变性、触变性、盐基交换性(阳离子交换性)、吸附性、耐火性、润滑性等丰富的技术物理特性，因此，有极其广泛的用途。 天然蒙脱石可按所含交换性阳离子的种类及其相对含量分为钙基蒙脱石、钠基蒙脱石、镁基蒙脱石、锂基蒙脱石、氢基蒙脱石等。以钠基蒙脱石为主要成分的粘土，称为钠基膨润土(又称碱性膨润土、膨胀性膨润土)，以钙基蒙脱石为主??粘土称为钙基膨润土(又称碱土膨润土， 非膨胀性膨润土)。前者综合性能更好、用途更广泛，但产量不多。目前大量开采的是以钙基膨润土为主。 不同类型膨润土性能不同，其用途的适应性也有区别，加工方法也有很大不同(见表12-7)。 蒙脱石的物理化学性质反映了它形成时所必须具备的物理化学条件和地质产状，同时又决定了由其为主要组分的膨润土的一系列工艺技术性能。 12.3.2.1 蒙脱石的晶格置换[53] 晶格置换是指蒙脱石中硅氧四面体和(或)铝氧八面体中的硅离子、铝离子被其它低价阳离子所置换。置换结果使蒙脱石单位晶胞带负电荷，从而形成吸附碱金属和碱土金属阳离子和极性分子的能力。 1 晶格内的阳离子置换是蒙脱石最基本、最重要的构造特性，它决定了蒙脱石一系列重要性质。 (1) 晶格和矿物形变 置换阳离子半径一般均大于四面体或八面体中可供配位离子使用的空间。蒙脱石被这些大离子置换时，四面体和八面体晶格产生定向应变，生成细长的板条状、针状的个体。 一般情况下，八面体中可供配位离子使用的空间半径约0.61?，四面体可供配位离子使用的空间半径约0.55?。几种常见的配位离子半径是： Si4+ 0.42?；Al3+ 0.51?；Fe3+ 0.64?；Fe2+ 0.74?；Mg2+ 0.66? 晶格置换增加了蒙脱石矿物单位晶层叠置的不规则性，使蒙脱石难以形成较大的、完整的聚晶。蒙脱石的胶体分散程度和干裂现象等都与此有关。 (2) 化学键变化 几种阳离子和氧离子之间的电负性大致是：Si—O为1.7，A1—O为2；Fe—O为1.6；Fe2—O为1.7；Mg2+—O为2.3，因此晶格置换产生电荷的不平衡，使晶片内和晶层间的化学键更偏于离子键。晶格置换愈强，离子性愈发达，晶体表面电化学性质就越强，吸附阳离子和极性分子的能力也就加大。 4+3+3+＋ 12.3.2.2 蒙脱石的电负性[53] 蒙脱石颗粒好似带电的“大负离子”，它表面的电荷来自三个方面： (1) 晶格置换连同内部的补偿置换形成的电负性 晶格置换与内部的补偿置换(一晶片中的电荷不平衡可以由这个晶片所在晶胞的另一个晶片抵消一部分)一起，常在晶格上形成同数的静电荷，每个晶胞约0.66—。这种电荷密度不受介质pH值的影响，是蒙脱石电负性的主要方面。 3+2++ 如Na—蒙脱石，铝氧八面体中部分Al被Mg置换而吸附Na，其分子式为： Si8(Al3.34·Mg 0.66)O20(OH)4 Na 0.66 2 它的晶胞相对分子质量为734，每克分子量有6.02×1023个晶胞；每克钠—蒙脱石的总面积为750m， 2每个钠离子所占的表面积约138?；每平方厘米晶格表面上的电荷密度是3.5×104静电单位(11.7微库仑)。 (2)离子吸附产生的电负性 蒙脱石硅氧四面体的Si—O，铝氧八面体的Al—O或Al—OH化学键在水介质中发生断裂，造成破键，这种破键存在于蒙脱石晶体端面上，能吸附一定的离子，产生电荷的不平衡。因破键吸附离子产生的电荷密度受所处水介质的pH值所制约。 ＋在酸性介质中，破键吸附H，使蒙脱石端面带正电荷； ＋在碱性介质中不能吸附H，蒙脱石端面带负电荷。 等电点在pH值为7左右的介质中。 (3)晶格离解成的电负性 蒙脱石八面体晶片在水介质中可离解出Al和OH(或AlO3)，从而使端面产生电荷，它也受水—3—介质的pH值制约。在酸性介质中，OH(或AlO3)的离解占优势，使蒙脱石端面带正电； 3＋ 在碱性介质中Al的离解占优势，使端