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第5章 节 溶液体系热力学与化学势.ppt
第5章 溶液体系热力学与化学势;;1 系统的温度
2 系统的压力
3 系统的相组成;混合物及溶液;2.溶液中混合物的组成标度和溶质B的组成标度; 5.1 偏摩尔量;摩尔熵; 在液态混合物或溶液中,单位物质的量的组分B 的VB 、 UB 、HB 、 SB 、AB、GB 与在同样温度、压力下单独存在时相应的摩尔量通常并不相等。(包括理想液态混合物和理想稀溶液中的某些单位物质量的广度量,与其纯态时的广度量也不相等)。因此,为了表述上述差异,提出偏摩尔量的概念。; 偏摩尔量的定义;定义;ZB视为常数,积分上式,得;偏摩尔量的内涵; 偏摩尔量的集合公式和吉-杜方程; 吉布斯-杜亥姆方程; 5.2 化 学 势;在组成不变的条件下,;适用于组成可变的均相封闭系统
也适用于敞开系统;纯物质的化学势等于该物质的摩尔吉布斯函数;物质平衡判据;相平衡判据;混合理想气体的化学势;为了使真实气体的化学势表达式具有
理想气体化学势表达式那种简单形式,
路易斯引入了逸度f 的概念。;凝聚态纯物质机械混合多组元体系的化学势;5.3 凝聚态溶液中物质的化学势;液态混合物和溶液的气、液平衡; 拉乌尔定律;亨利定律;数学表达式为;理想液态混合物的定义和特征;(ii)理想液态混合物中各组分的分子体积大小几近相同; 理想液态混合物中任意组分的化学势;令;理想稀溶液的定义和气液平衡;(2) 理想稀溶液的气液平衡;理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势;设有一理想稀溶液,在T,p下达到气、液两相平衡时,由相平衡条件,若蒸气为理想气体,则有,;令;② 溶液的组成标度用溶质B的摩尔分数xB表
示时溶质B的化学势;——理想稀溶液中溶质B的一种假想状态的化学势。对一定的溶剂与溶质,它是T,p的函数。; 3 溶液的组成标度用溶质B的物质的量浓度
cB表示时,溶质B的化学势;非稀溶液中组元的化学势(实际溶液);实际溶液中各组元行为与拉乌尔定律、亨利定律有偏差;以拉乌尔定律为基准的活度;;各组元的化学势;考虑各种不同浓度表示法;活度的测定与计算; 5.4 化学势的应用 ;理想溶液混合热力学性质;稀溶液混合热力学及依数性研究;稀溶液的依数性;1.;用热力学方法推导如下:;所以;对稀溶液;再加两个近似条件:; ??图,可以定性得出稀溶液沸点升高,亦可由热力学推导。;溶
剂;利用稀溶液的依数性,可以测定物质的摩尔质量。(凝固点下降方法最常用);含质量分数为w(甲醇)=0.40的甲醇的水溶液,已知其中甲醇的偏摩尔体积V(甲)为39.0cm3·mol?1,试求溶液的体积质量(密度)(甲醇与水的摩尔质量分别为32.04 g·mol?1 与18.02 g·mol?1)。 ;;;;;;;;;;;; 在85℃,101.3kPa,甲苯(A)及苯(B)组成的液态混合物达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该液态混合物的液相及气相组成。已知苯的正常沸点为80.10℃,甲苯在85.00℃时的蒸气压为46.00kPa。;;;;;;;;;;;;;
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