材料科学基础（李湘祁）第八章 相变.pptVIP

当R2O↑，R＝O/Si↑，析晶能力↑， 且随 rR＋↑，析晶能力↑，即：Na＋＜ K＋＜ Cs＋ (2) 熔体中所含网络变性体及中间体氧化物的作用 1）电场强度较大的网络变性体离子： Li＋、Mg2＋、La3＋、Zr4＋…，使析晶能力↑ 2）电场强度相同，易极化的离子： Pb2＋、Bi2＋…，使析晶能力↓ 3）中间体氧化物： Al2O3、Ge2O3，使析晶能力↓ 3．界面情况 熔体中在相的分界面上易于形成晶核，因而对析晶有利。如微分相液滴、微小杂质、玻璃-空气界面等均是有利成核的相分界面。 外加剂 微量外加剂或杂质的存在一方面起着晶核的作用，另一方面会增加界面处的流动性，使晶格更快地定向。因而有利于析晶。 一个均匀的玻璃相（或液相）在一定的温度和组成范围内有可能分成两个互不溶解或部分溶解的玻璃相（或液相），并相互共存的现象，称为玻璃的分相（或称液相不混溶现象）。 一、液相的不混溶现象（玻璃的分相） 1、定义 第三节 液-液相变 2、分相机理 二元硅酸盐或硼酸盐系统中存在两种分相类型：①发生在液相线以上的分相（此种分相在相平衡中已叙述），如MgO-SiO2系统。②在液相线以下发生的玻璃分相。 液相线以上发生的分相 MgO-SiO2系统中： T1时，均匀单相熔体； T2时，原始组成C0的熔体分为组成分别为C?和C?的两个熔体相。此种分相常给玻璃生产带来困难，使玻璃产生分层或强烈乳浊现象。 液相线以下发生的液–液(玻璃)分相 如Na2O－SiO2 、Li2O－SiO2二元系统中： ?TK任何组成都是均匀的单一液相； ?TK将产生分相(B)：亚稳区与不稳定区 分相机理不同 亚稳区①：成核-生长机理 不稳定区②：调幅分解机理（Spinodal分解） 成核-生长机理 如，组成点落在①区的C1点： 在T1时，不混溶的第二相(富SiO2相)通过成核-生长从母液(富Na2O相)中析出。 颗粒(液滴)状的富SiO2相在母液中是不连续的，粒径约3~15nm，产物微观结构如(C)。 组成点落在①区的C3点： 在T1时，通过成核-生长富Na2O相从富SiO2的母液中析出。——可制备多孔玻璃 亚稳区内，分相靠成核-生长机理完成，如同析晶。 调幅分相机理（Spinodal分解） 如图（B），组成点落在②区的C2点： 在T1时，熔体迅速分为两个互不混溶的液相。相的分离是通过浓度的波形起伏。开始时相界面是弥散的，之后其界面轮廓逐渐明显。在此时间内相的成分在不断变化，直至达平衡为止。 析出的第二相(富Na2O相)在母液中互相贯通、连续，并与母液交织而成为两种成分不同的玻璃。产物微观结构如图(C)。 不稳定区内，极小的浓度起伏也会使系统的G降低，分相过程没有热力学能垒，由上坡扩散使起伏直接长大为新相。 此区域内，系统对组成的波动是不稳定的，即母相不稳定而分解后才趋向稳定，故称为不稳定区，相变机理为调幅分相机理。 亚稳和不稳分解比较 分相所需时间极短，动力学障碍小 分相所需时间长，动力学障碍大 时间 负扩散 正扩散 扩散 不存在位垒 分相需要位垒 能量 分相开始界面弥散, 分相开始界面有突变 界面 第二相分布在尺寸上和间距上均有规则 颗粒尺寸和位置在母液中是无序的 有序 第二相分离成高度连续性的非球形颗粒 第二相分离成孤立的球形颗粒 形貌 第二相组成随时间而连续向两个极端组成变化，直至达到平衡组成变化 第二相组成不随时间变化 成分 热力学 不 稳 亚 稳 * 第八章　相 变 相变：指在一定外界条件下，体系中发生的从一相到另一相的变化过程。 一般只是物理过程(晶型转变，固、液、气间转变，亚稳分相)。 第一节 相变的分类 一、按热力学分类 根据相变前后热力学函数的变化分为： 一级相变、二级相变。 一级相变 相变前后若两相的化学势相等，但化学势的一级偏微商（一阶导数）不等的相变。 特征：相变时有相变潜热和体积的突变。 即： 例如：晶体的熔化、升华，液体的凝固、气化，气体的凝聚，晶体中大多数晶型转变等。 二级相变 相变时两相的化学势及一级偏微商相等，但二 级偏微商不等。 等温压缩系数? 恒压热容 等压膨胀系数? 特征：相变时V、S无突变，CP、β、α突变。 即： 例如：合金的有序-无序转变、铁磁性-顺磁性转变、超导态转变等。 二、按相变发生的方式分类 三、按质点迁移特征分类 相变涉及新、旧相能量变化、原子迁移、成核方式、晶相结构等诸多因素，很难用一种分类法描述其所有。 如：陶瓷