材料科学基础（李湘祁）第六章 纯晶体的凝固.docVIP

第六章 单组元相图及纯晶体的凝固 6.1 单元系相变的热力学及相平衡 6.1.1 相平衡条件和相律 f = C-P+2 f：体系的自由度； C：体系的组元数； P：相数。 在常压下： f = C-P+1 6.1.2 单元系相图 6.2 纯晶体的凝固 一、纯晶体的结晶过程： 形核 →晶核长大 形核率N ：单位时间内，单位体积液体中形成的晶核数量cm-3·s-1 长大速率：单位时间内，晶核生长的线速度cm·s-1 二、金属结晶时的过冷现象 1、热分析法与冷却曲线 将金属熔化成液体，然后缓慢冷却，每隔一定时间，测一次温度，最后将实验结果绘在温度一时间坐标图上，所得到的曲线称为冷却曲线，这种实验方法称为热分析法 。 2、过冷：液态金属在Tm以下仍保持液态的现象，称为过冷。过冷是金属结晶是必要条件。 过冷度：△T=Tm –T 三、结晶的能量条件—热力学分析 金属结晶的驱动力：液固两相的自由能差。 金属结晶时单位体和自由能变化为： △T↑，△GV↑，→结晶的驱动力↑ 四、金属结晶的结构条件→液态金属的结构特征 1、液态金属的热化学特性 2、液态金属的结构特点： 1）近程有序排列 2）结构起伏 6.2.3 形核 一、均匀形核 1、均匀形核 时的热力学分析 出现晶胚时体系自由能的变化为： 设晶胚为球形，半径为r 2、临界晶核 r＜rc时，不能成为晶核。r＞rc时，才能成为晶核。 3、临界形核功 形核功 能量起伏 临界形核功 ：临界晶核尺寸的晶胚形核功最大，称为临界形核功。 4、形核率 二、非均匀形核 1、非均匀形核的临界晶核尺寸及形核功 各界面的表面能 晶核的球冠表面积： 体系总自由能变化： 临界形核功： = = 0θπ， 2、非均匀形核的影响因素： 1）过冷度 2）接触角与基底结构 6.2.4 晶体长大 一、晶体长大的条件 液体的原子迁移到晶体表面—结晶（F）： 晶体表面的原子迁移到液体中—熔化（M）： 二、液一固界面的微观结构 1、光滑界面 小平面界面，或晶体学界面 2、粗糙界面 非小平面界面，非晶体学界面 3、界面结构的判据 界面自由能△Gs 熔化熵的△Sm的函数 固相原子所占位数NA/N的函数 相对自由能： 晶体学系数：界面原子配位数与晶内原子配位数之比 三、晶体长大方式和长大速率 1、连续长大 Vg=μ1△Tk 2、横向长大机制 二维晶核台阶生长机制 特点： a）这种生长是不连续的 b）要有较大的过冷条件 Vg＝μ2exp(-b/ΔTk) 晶体缺陷台阶生长机制：Vg＝μ3 ΔT3 6.2.5 结晶动力学及凝固组织 研究恒温结晶过程，结晶量随时间的变化规律，结晶量一般用V/V0表示。 特点： 孕育期：液体过冷在一定温度下，需一定时间才开始结晶，这个时间称为孕育期。 结晶速度 由慢→快→慢变化。 结晶量与时间的关系： Johnson—?Mehl方程 2.纯晶体凝固时的生长形态 一、液一固界面前沿液体中的温度梯度 1、正温度梯度分布 a) b) Z↑，△T↓ c) Gs＞GL 2、负温度梯度分布 a) b) 二、金属晶体的生长形态 （一）在正温度梯度下 （1）、粗糙界面 （2）、光滑界面 （二）在负温度梯度下 树枝状生长、枝晶长大，树枝状结晶 6.2.6 凝固理论的应用举例 1. 凝固后细晶的获得 2.单晶的制备 a.垂直提拉法； b.尖端形核法 r=rc的晶胚既可能长大或晶核又可能消失。 rc是形核的临界晶核半径，该晶核称为临界晶核。 ，临界形核功显著减小。 结晶潜热既可通过固体散出，也可通过液相散出 Z↑，△T↑ 晶粒大小：以单位体积（或面积）中的平均晶粒数量 或晶粒的平均直径表示 单位体积中的晶粒数Z a 增加过冷度 b 形核剂的作用 c 振动促进形核