limnpo4在多元醇水体系中的制备及ceo2c混合包覆改性研究-preparation of limn po 4 in polyol water system and study on mixed coating modification of ceo2c.docxVIP

摘 要磷酸锰锂(LiMnPO4)正极材料由于具有能量密度高、稳定性好、环境友好、 成本低等优点，成为近年来锂离子电池正极材料的研究热点。但是该材料内在 的低电子导电性和慢锂离子扩散速率严重制约了其实际应用。目前研究者多通 过优化合成条件、表面碳包覆、金属离子掺杂等方式来提高 LiMnPO4 的电化学 性能。本文在多元醇/水体系中采用多元醇回流法制备了 LiMnPO4，并探索了反应 温度、反应时间及不同表面活性剂对其形貌和电化学性能的影响。研究结果表 明，多元醇法制备 LiMnPO4 的最优条件为：反应温度 115 °C，反应时间 12 h， 表面活性剂选择聚乙二醇(PEG2000)且 PEG2000 与 LiMnPO4 的质量比为 4:1。 此条件下所制备的 LiMnPO4 呈片状形貌，但是由于二次颗粒由一次颗粒紧密压 实形成，且该条件下所制备的 LiMnPO4 结晶度不高，在 0.1 C(1 C = 171 mA g-1) 下仅能获得 58.0 mAh g-1 的放电容量。本文采用多元醇辅助的水热法制备了 LiMnPO4，重点探索了不同原料对所 制备的 LiMnPO4 形貌及电化学性能的影响。结果表明，当采用磷酸锂(Li3PO4) 和硫酸锰(MnSO4·H2O)为原材料时，获得的 LiMnPO4 颗粒的形貌呈类片状，尺 寸较小，0.1 C 下容量可达 105.0 mAh g-1 左右，且循环性能稳定。本文采用湿化学法对 LiMnPO4 表面进行 CeO2 和碳的混合包覆研究。结果 表明，与表面只有碳包覆相比，CeO2 和碳的混合包覆不仅可以提高 LiMnPO4 材料的放电比容量，而且能显著改善其循环性能。在 CeO2 的最佳包覆量(0.25 wt.%)条件下制备的样品在 0.1 C 下可放出 139.9 mAh g-1 的初始比容量，循环 50 周后容量保持率为 86.1 %。XRD、SEM 及 TEM 测试结果表明，CeO2 和碳的混 合包覆层能成功包覆在 LiMnPO4 表面，且 CeO2 填补了表面不连续碳层中的空 缺；交流阻抗和循环伏安测试结果表明，CeO2 和碳的混合包覆能更有效地提高 材料的电子导电性及保持主体材料的结构稳定性。关键词： 磷酸锰锂 多元醇/水体系 混合包覆 电子导电性 循环稳定性ABSTRACTLithium manganese phosphate (LiMnPO4) cathode material has attracted many attentions in recent years, due to its advantaged properties of high energy density, good stability, environmental benignity, low cost and so on. However, the inherent low electronic conductivity and sluggish lithium ion diffusion kinetics have seriously restricted the practical application of LiMnPO4. Many efforts have been adopted to enhance the electrochemical performance, such as optimizing the synthesize conditions, surface coating as well as metal ions doping.A polyol reflux method was adopted to synthesize LiMnPO4 and the effects of reaction temperature, time and the kinds of surfactant on the electrochemical performance have been investigated systematically. The results indicated the optimum temperature and time in the polyol process were 115 °C and 12 h. The surfactant was selected as PEG2000 and the mass ratio of PEG2000 to LiMnPO4 was 4:1. The sample obtained under such conditions with plate morphology was packed tightly b