沸石分子筛催化噻吩friedel-crafts酰基化反应的研究-study on acylation of thiophene fried el - crafts catalyzed by zeolite molecular sieve.docxVIP
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沸石分子筛催化噻吩friedel-crafts酰基化反应的研究-study on acylation of thiophene fried el - crafts catalyzed by zeolite molecular sieve
独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果,也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证书 而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解 天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天津大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索, 并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国 家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名:导师签名:签字日期:年月日签字日期:年月日摘要芳香族化合物以及杂环化合物的 Friedel-Crafts 酰基化反应是制备芳酮的主 要反应之一,此反应具有反应条件温和、选择性高等优点。芳酮作为重要的精细 化工和医药中间体,在燃料、医药、塑料、化妆品等领域有着十分广泛的应用。 目前,工业上通过 Friedel-Crafts 酰基化反应制备芳酮类化合物最常用的催 化剂是 85%的无机酸磷酸催化剂和金属氯化物等均相酸催化剂;磷酸催化剂的大 规模应用,在反应过程中,产生大量的副产废酸,不仅对设备具有严重的腐蚀, 而且也给环境带来相当恶劣的污染问题;金属氯化物等具有腐蚀性,最为重要的 是磷酸以及金属氯化物均不能再生、择形选择性低、严重污染环境等缺陷,越来越不被绿色化学工业的发展趋势所容忍。本文以产物 2-乙酰噻吩的工业应用价值为出发点,以 C25 型沸石分子筛为催 化剂,分别选用磁力搅拌釜反应器、滴流床反应器以及固定床反应器三种方式,常压条件下进行噻吩酰基化反应的研究,以期对 2-乙酰噻吩的工业化生产过程提供理论依据。采用磁力搅拌釜反应器进行间歇实验,在无溶剂、常压条件下,以 醋酸酐为酰化试剂,主要考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对液相噻吩酰基化反应的影响,确定了最佳的反应条件,并初步研究了噻吩酰基化反应的动力学;在有醋酸溶剂存在的条件下,以 C25 型沸石分子筛为催化 剂,研究了醋酸的存在对液相噻吩发生酰基化反应的影响;在滴流床反应器中,根据间歇反应得到的最佳反应条件进行了连续实验操作,针对 C25 型沸石分子筛以及经 1mol/l 的硝酸、盐酸和醋酸改性的 C25 型沸石分子筛的催化性能进行了研 究,并考察了再生次数等因素对反应的影响;同时,在固定床反应器中研究了气相噻吩的酰化反应,为噻吩酰化的规模化生产积累了大量的实验数据。通过 BET,XRD,NMR MAS,FT-IR 等分析手段对 C25 型沸石分子筛进行 表征,对比分析分子筛失活前后的 NMR MAS 和 TGA 发现,分子筛的积炭是其失活的主要原因之一。最后,对反应所得的粗品进行精制,得到纯度高达 99.90%以上的 2-乙酰噻吩产品。关键词:酰化反应噻吩醋酸酐2-乙酰噻吩沸石分子筛滴流床反应器ABSTRACTFriedel-Crafts acylation reaction of aromatic compounds and heterocyclic compounds is one of the most important reactions in organic chemistry for synthesizing aromatic ketone, which has some advantages, such as mild reaction condition, high selectivity. The aromatic ketone, which is important intermediate for the synthesis of fine chemicals and pharmaceutical intermediates, is now being widely used in a broad range of fields such as fuel, pharmaceuticals, plastic and cosmetic.At present, the traditional catalyzer is homogeneous acid catalyst, such as inorganic phosphate acid by 85% and metal chloride; in the reaction process, the phosphate acid brings into waste acid, which not onl
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