第六篇 章稳定同位素地球化学.pptVIP

25℃时下列平衡的分馏系数α＝1.075 32SO4-2溶液＋H234S气＝ 34SO4-2溶液＋ H232S气 这一平衡在低温化学体系中无法进行，但可以通过细菌参与（酶一催化）的硫酸盐还原反应达到。这一交换平衡使H2S相对于硫酸盐富集32S高达75 ‰ (Chambers，1973）。 硫同位素对生物成矿作用（草莓状矿石结构）研究具有重要意义。 四 硫同位素地质温度计 在共生矿物中，硫同位素分馏与矿物形成的温度密切相关。成矿温度愈高，矿物间同位素分馏愈小；成矿温度愈低，分馏愈明显。 共生矿物中同位素分馏与温度的关系式为： 对于硫化物来说B值一般为零，实验测定了部分硫化物的硫同位素测温系数A值，结果见下表： 表6-2硫同位素测温系数A值 作者 矿物对 梶 原、克罗塞（1971） 扎曼斯基、拉伊（1974） 黄铁矿－方铅矿 11×105 9.3×105 闪锌矿－方铅矿 8×105 7.0×105 黄铁矿－闪锌矿 3×105 (2.3×105) 黄铁矿－黄铜矿 4.5×105 ? 黄铜矿－方铅矿 6.5×105 ? ? 前者为干体系，后者为热水系统实验结果。两者A值的差别使同 位素计温结果差40-60℃。日本学者大本在总结带包裹体测温数 据的闪锌矿与方铅矿之间硫同位素分馏值与温度的关系时，确定 A 值为7.3×105。证实扎曼斯基实验数据更接近实际情况。 同位素地质温度计的最大优点是计温不受矿物形成时的压力影响（同位素分馏不受压力影响）。但计算温度的矿物对在形成时必须达到同位素平衡，即必须是在同一溶液中一起沉淀的，或同时重结晶的。 五 硫同位素分馏的动力学效应 硫同位素的动力学分馏程度与反应速度有关，反应速度越慢，分馏效应越明显。低温分馏效应则受体系开放程度所制约。 1.开放体系中硫同位素的动力学分馏效应 在开放盆地中，还原消耗的硫酸盐得到源源不断的补充，使硫酸盐的δ34S值保持基本不变，还原产生的硫化物的δ34S值也变动较小。 2、封闭体系 当硫酸盐还原作用在封闭盆地中进行时，随着硫酸盐中32S优先被还原，剩余硫酸盐δ34S值不断增高，愈来愈变“重”，进一步还原出来的硫化物中δ34S值也将不断增加，甚至可以产生δ34S为较高正值的硫化物。 2、封闭体系 在沉积物成岩过程中，所包含的海水发生还原作用时，就将出现这种情况。沉积岩及沉积矿石中硫化物的硫同位素特征经常表现为δ34S值变化范围广，有负有正，没有塔式效应。这些都反应了还原作用一般是在相对封闭条件下进行的。 （五）矿床中硫同位素地球化学 硫同位素可以用来帮助解决成矿物质的来源问题，阐明成矿物理化学条件和成矿环境在空间上的演化方向等。 （1）矿床硫同位素特征包括： ①同位素分馏的最大范围（极差）； ③总硫同位素特征（平均值）； ③ 同位素分布的塔式效应程度（众值及众值频率和均方差）； 在矿床研究中常采用δ34S值频数图（塔式分布图）来说明硫同位素特征。 图6-3 我国及国外铜镍硫化物矿床硫同位素组成分布 （据桂林冶金地质研究所1973，略加改编） （左）1. 元江金厂；2. 朝阳小巴 沟；3. 夹皮沟；4. 茶尖；5. 金川 白家嘴子；6. 红旗岭7号岩体； 7. 红旗岭3号岩体；8. 红旗岭1号 岩体；9. 力马河；10. 煎茶岭 （右）1. 因随日内；2. 萨德伯 里；3. 斯特卢特尔；4. 渥罗茨 涅克；5. 道维列恩；6. 蒙契－ 冬特尔；7. 罗夫诺；8. 克乌拉； 9. 克特塞利；10. 卡未维奇；11. 日丹诺夫斯克；12. 阿拉列奇克； 13. 沃斯托克；14. 诺利尔斯克； 15. 塔尔纳赫；16. 黑山；17. 伊 曼格达；18. 尼日涅；19. 狄更； 20. 蒙都斯；21. 文良得钦斯克 世界大多数铜镍硫化物矿床，硫同位素都以接近零值和分布范围小为特征（图6-3），反映了它们来自上地幔，成矿温度高，缺少分馏等特点。 诺里尔斯克等一些矿石富含“重硫”，一种观点认为含矿基性岩浆上升过程中曾同化混染了富含硫酸盐的地壳岩石的结果。 我国煎茶岭矿石中也富含重硫，研究结果认为该矿床由硅酸镍经后期硫化作用而成矿。 这些都说明基性超基性岩的铜镍硫化物矿床也有在开放体系中形成的。 斑岩铜矿、矽卡岩及多金属矿床大多也以δ34S值接近零，分布范围小为特征。 沉积矿床及与沉积岩有关的地下水热液矿床或淋滤矿床则以δ34S值变异范围大，并经