第六讲 机械碾磨及机械合金化 非平衡材料课件教程文件.pptVIP

第二部分　机械碾磨及机械合金化 2.1机械合金化概况 最近十几年，机械合金化（MA）技术被广泛应用于制备和合成亚稳材料，这是一种通过固态反应生成具有亚稳结构和组织的新材料。 1、概念：机械合金化是一种制备合金粉末的非平衡高新技术，它是不同的粉末（两种以上金属或合金粉末）在高能球磨机中球磨，粉末经磨球的碰撞、挤压，重复地发生变形、断裂、焊合，原子间相互扩散或进行固态反应而形成合金粉末。（在球磨过程中，原始粉末经过反复的破裂和冷焊，积聚了大量的内部缺陷和储能，促进组织细化，混合作用是在原子层次上进行。） 2、历史： 1969年，国际镍公司的John Benjamin(本杰明)，首次提出，ThO2－高温合金，具有放射性，提出用Y2O3代替。 1979年，White，用两种纯金属粉末经过很长时间球磨变成了非晶粉末。 1981年，Vermakov，Yco用机械碾磨法，制备出了非晶合金。 1983年，Koch制备了Ni60Mo40非晶。 1985年，Schwavz，在理论上预测Ni-Ti二元系非晶。固态反应随之提出。 1988年，日本京都大学的新宫教授，发现形成纳米晶材。 到目前为止，机械合金化已用于开发研制弥散强化材料，磁性材料、高温材料、超导材料、非晶、纳米晶等各种状态的非平衡材料、复合材料、轻金属高比强材料、贮氢材料、过饱和固溶体等。 3、铸造合金与机械合金化的区别：熔铸合金各组元达到原子结合，形成均匀固溶体或金属间化合物；而机械合金化，(80年代前)在有限研磨时间，各组元仅仅在那些相接触点、线、面上达到趋近原子间距离，最终达到混合物或复合物。(80年代后)只有在很长时间内，某些体系通过固态扩散，达到原子间结合形成合金。 4、热力学问题(80年代前认为是混合物或复合物，80年代后，通过延长球磨时间，使其发生固态反应，达到合金化。) ① 低温扩散合金：10-5m(10μm)为临界尺寸，经过106S达10-8 m片间距，假定原子相互扩散衰减距离为(Dt)1/2(当D=10-19 m/S，t=103S时)，如GaP、AlSb-AlIn、GaAs-GaP形成均匀固溶体。 ② 混合自由能：对纳米晶、准结晶相、非晶相、过饱和固溶体，按自由能序，储能作用 ΔGmax=ΔHmix-T·ΔSmix ③ 储能作用:：储能达十几KJ/mol储能，而一般机加工轧制件能达1~3KJ/mol。 5、机械合金化中的燃烧合成反应(SHS)：(在球磨金属-氧化物系、Al-Ni系、金属-B、Mo-Si系等过程中)球磨过程中出现了瞬间放热现象，(通过X射线分析表明)放热之后，原料粉末基本转变成了合成产物，即发生了SHS反应。(通常SHS是靠外加热量点燃)，而机械合金化SHS反应由机械能激活反应，即经过一段时间的球磨后，由球-粉-球碰撞中产生的温升连续点燃反应物，并随着搅动蔓延下去。反应完成后，继续球磨可细化粉末，甚至得到纳米粉末。 球 粉末料 罐 主动轮 2.3机械合金化过程原理 1、机械合金化的揉搓效应 两个颗粒间的冲、剪、加工硬化、破碎，达到层与层之间距离非常小，当粉末压下率为0.3时，重复10次，粉末片层厚度只有原来的百万分之一。 2、机械合金化条件 ①??? 粉末必须具有延展性，达15%(体积)以上，容易加工硬化； ②??? 球磨机具有足够高的能量(振动球磨机，高振动频率和低振幅可产生高能碾磨力)； ③??? 新生面上易于凝聚和冷焊。 3、机械合金化的四个阶段：强烈冷焊 快速断裂 轻微冷焊 完成阶段。 · · 小的质点 亚结构 4、热力学问题：80年代前认为是混合物或复合物，80年代后，通过延长球磨时间，才能发生固态反应。 2.4机械合金化理论研究 机械合金化的理论研究包括分析球磨中的碰撞行为，机械合金化的机理，机械合金化中粉末的变形、能量转化、热效应、热力学和动力学、机械合金化过程的计算机模拟、测温及控温，发生的物理现象(如扩散、固溶、非晶化、纳米晶、机械化学反应等)。(用MA制备各种亚稳相，尤其是纳米晶，近年来倍受重视)对于具有负混合热的二元或二元以上体系，球磨过程中亚稳相的转变取决于球磨的体系及合金的成分。(如果某一成分范围内的金属间化合物的自由能大大低于非晶及固溶体的自由能，在这个成分范围内球磨，容易形成纳米结构的金属间化合物，在该成分范围之外，由于非晶的自由能较低，球磨易形成非晶相。)一般认为负的混合热是晶态向非晶态转变的驱动力，而一种元素在另一种元素中的快速扩散，是非晶化的动力学条件。对于具有正的混合热体系如不互溶体系，亚稳相转变的机制还不清楚，但可以认为其发生非晶转变的驱动力主要来源于球磨输入的能量。 反应球磨技术 高能球磨可以用于制备单组分