第十三篇 章 配位化合物 简明无机化学课件.ppt

在正八面体电场中各 d 轨道 的能量对于自由原子中的 d 轨道 均有所升高。 由于各轨道受电场作用不同， 能量升高的程度不同。 在正八面体场中，5 个 d 轨 道升高的能量之和，与在球形电 场中能量升高之和相同。 由此可以得出结论： 八面体场中的这些 d 轨道的 能量有的比在球形场中高，有的 比在球形场中低。 的波瓣与四个配位 原子正相对，受电场作用大。 d x2－ y2 － + + － y x d x2－y2 的波瓣与 z 轴的两个配位 原子正相对，环状波瓣处于有四个 配体的 xOy 平面，受电场作用大。 d z2 ， 受电场作 用大，能量升高得多，高于球 形场。 d x2－ y2 d z2 计算结果表明 ， 两个轨道的能量简并。 d x2－ y2 d z2 + + － － y x d xy y x + + － － z x d xz z x + + － － z y d yz y z ， ， 不与配位 原子相对，能量升高得少，低 于球形场。 d xy d xz d yz 计算结果表明 ， ， 三个轨道的能量简并。 d xy d xz d yz 自由原子 球形场中 d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正八面体场中 轨道和 轨道在 光谱学中统称 d? 轨道。 d x2－ y2 d z2 自由原子 球形场中 d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正八面体场中 轨道和 轨道在 群论中称为 eg 轨道。 d x2－ y2 d z2 ， ， 轨道在 光谱学中统称 d? 轨道。 d xy d xz d yz 自由原子 球形场中 d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正八面体场中 ， ， 轨道在 群论中称为 t2g 轨道。 d xy d xz d yz 自由原子 球形场中 d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正八面体场中 ? d? 和 d? 轨道的能量差用 ? 表 示，称为分裂能。 球形场中 d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正八面体场中 （ ） d? d? （ ） 正八面体场的分裂能表示 为 ?o。下标 o 表示八面体。 ? o （ ） d? d? d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 （ ） 坐标原点为正六面体的中心，三 轴分别沿与三边平行的方向伸展。 2. 正四面体场 4 个配位原子的位置如图 所示，形成正四面体电场。 z － + + － y x d x2－y2 在正四面体场中， 轨道 不与配位原子相对，受电场作用小。 d x2－ y2 z 在正四面体场中， 轨道不与 配位原子相对，受电场作用小。 d z2 z 在正四面体场中， 轨道 和 轨道受电场作用小，能量低 于球形场。 d x2－ y2 d z2 计算结果表明在正四面体场中， ， 两个轨道的能量简并。 d x2－ y2 d z2 ， ， 虽然亦不与配 位原子相对，但轨道受电场作用较 大，能量高于球形电场，且三者能 量简并。 d xy d xz d yz 以 轨道为例，讨论三者 能量与 能量的高低。 d xy d x2－ y2 以分别出它们与电场作用的 强弱。 右图是四面体场沿 z 轴的 投影图。 y x 沿角分线分布与配体的 投影相对。 d xy + + － － y x d xy y x 沿坐标轴分布与