天然药物学第一章总论课件.pptVIP

天 然 药 物 化 学 第一章 总 论 第一节 绪 论 不同来源的新药数目统计表 来源于天然产物的新药在各类新药中的比例 分为：可水解鞣质和缩合鞣质 缩合鞣质 D. 植物色素类成分： E. 树脂类成分： 根据树脂化学成分可以分为： 根据氨基酸分子中氨基位置分为： 蛋白质和酶： G. 脂肪油、甾醇类成分： 甾醇 2. 天然药物化学的研究内容： 样品（植物、动物、微生物）的采集和鉴定 3. 天然药物化学研究的意义： 1) 探索天然药物的治病原理（物质基础） 天然药物化学与其他学科的关系 天然药物化学 第二节 生物合成 一．一次代谢及二次代谢 图1-1 植物体内的物质代谢与生物合成过程 二. 生物合成假说的提出 三. 主要的生物合成途径 （一）醋酸—丙二酸途径(acetate-malonate pathway，AA-MA途径) 2. 酚类的生物合成途径 （二）甲戊二羟酸途径（Mevalonic acid pathway , MVP途径） 甲戊二羟酸途径 异戊二烯定则： （三）桂皮酸途径及莽草酸途径(cinnamic acid pathway shikimic acid pathway) 莽草酸途径 （四）氨基酸途径 氨基酸途径 （五）复合途径 第三节 提取分离方法 一. 中草药有效成分的提取 提取方法 2. 水蒸气蒸馏法 (二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 3. 分配比与pH 4. 逆流分溶法 ( CCD ) 官能团的极性 溶剂的介电常数 吸附柱色谱法用于分离：(硅胶、氧化铝） 聚酰胺吸附色谱法： 大孔吸附树脂 第四节 结构研究法 一. 化合物的纯度测定 三. 结构研究中采用的主要方法 （一） 确定分子式，计算不饱和度 （二） 质谱 （MS） 1. 电子轰击质谱（EI-MS） 质谱图 （三） 红外光谱 （I R） 弯曲振动： IR图谱 （四） 紫外光谱 （UV） 四种电子跃迁特征 UV图谱 （五） 核磁共振谱 （NMR） 1. 氢核磁共振谱（1H-NMR) 1H-NMR图谱 化学位移 (2)影响化学位移的因素 C. 各向异性效应 D. 范德华效应 自旋偶合与偶合常数 固定在环上的CH2 上的氢核是磁不等同的。 （4）吸收峰精细结构上的小峰数及相对面积计算法 偶合常数与结构的关系 芳氢 远程偶合 2. 碳核磁共振谱（13C-NMR) 1) 噪声去偶谱 2) DEPT谱 COSY 谱 CHSHF 谱 INADQR 谱 X-单晶衍射结构图 7.26 5.59 - - + + H0 + + - - - - + + - - - - 9.28 -2.9 2.40 4.68 3.55 3.92 （1） 自旋分裂（峰的分裂） （2） 自旋核相互产生干扰的条件和范围 A 自旋量子数 I 0 的原子核才有自旋干扰作用。 B 磁等同的氢核相互之间虽有自旋干扰作用，但不产生峰的裂分现象。 化学环境不同的氢核是磁不等同的。 与不对称碳相连的CH2 上的氢核是磁不等同的。 磁不等同氢核的判断： （3）相邻干扰核的自旋组合及对吸收峰裂分的影响规律 单键带有双键性质时，会产生磁不等同氢核。 单键不能自由旋转时，也产生磁不等同氢核。 磁不等同的氢核相互之间的干扰在三键以内，三键以上一般不会产生干扰。 D C B A ↑ ↓ ↓ ↓ ↓ ↑ ↑ ↑ H2 H1 Ha: 三重峰： H1，H2: 两重峰： (相互干扰的两个核，其偶合常数必然相等) 小峰数的计算 ? = 2n I + 1 氢核: I = 1/2 ? = n + 1 n + 1 规律： 小峰的相对面积比 1 1 1 2 1 3 1 1 3 1 4 6 4 1 （5）偶合常数 同碳偶合(偕偶)常数 邻位偶合常数 J同 或 2J；值的变化范围很大。 H—C—H H—C — C—H J邻 或 3J；0 —16 Hz。 烯氢 开链烯氢 X—CH=CH2 与 X—CH=CH—Y （1）3J反 (13~18 Hz) 3J顺 (9~13 Hz) （2）取代基X 和/或Y的电负性增加时，3J 值反而下降 （3）当X（或Y）为可与 C=C 共轭的官能团时，3J 值会明显增加。 （4）环烯氢，环越大， 3J 值增加。 J邻 = 6 ~ 10 Hz (8) J间 = 1 ~ 3 Hz (2) J对 = 0 ~ 1.5 Hz (0) 2 3 4 5 6 J2，3 = 5 ~ 6 Hz (5) J3，4 = 7 ~ 9 Hz (8) J2，4 = 1 ~ 2 Hz (1.5) J3，5 = 1 ~ 2 Hz (1.5) J2，5 = 0 ~ 1 Hz (1) J2，6 = 0 ~ 1 Hz (5) 饱和氢 C—C H