聚合物强增韧化机制及测量原理简介1.pdf.pdfVIP

聚合物强增韧化机制及测量原理简介 聚合物的强韧化一直是高分子材料科学的重要研究领域，通过将有机或无机的大分子 或小分子材料，采用物理或化学的方法加入高分子基体中，提高力学及其它性能。自从上世 纪 50 年代首次提出聚合物的增韧理论，人们利用增韧的方法研发了大量新型高聚物材料， 性能较均聚物材料有很大提高。实际上聚合物增韧的根本问题就是通过引入某种机制，使材 料在形变、损伤与破坏过程中耗散更多的能量。 聚合物增韧经历了从弹性体到非弹性体增韧的过程，传统的增韧改性是以橡胶类弹性体 材料作为增韧剂，以适当方式分散到塑料基体中以达到增韧目的，如高抗冲聚苯乙烯 （HIPS ），乙丙共聚弹性体增韧聚丙烯，粉末NBR 增韧 PVC 等，但存在难以克服的问题， 如刚度、强度、热变形温度都有较大幅度降低，于是 1984 年国外首次提出了以非弹性体增 韧的新思想。这种方法可以在提高基体韧性的同时提高材料的强度、刚性和耐热性，且无加 工性能下降的不足，达到既增韧又增强的目的，克服了弹性体增韧出现的问题。 以增韧方法的发展为主线，介绍增韧剂从弹性体到非弹性体、从微米到纳米尺度变化， 对材料的强韧结构与性能的影响，并通过对其增韧后的力学性能、微观结构形态的分析，衍 生相应的的增韧机理。 脆性断面 韧性断面 图 1- 1 典型脆-韧性材料的拉伸行为及断面形貌 §1 弹性体增韧 增韧机理的研究最早开始于上世纪 50 年代，人们从脆性基体与橡胶分散相所组成的物 理模型出发，围绕着橡胶相如何增韧机理而展开。纵观增韧理论的发展，它主要经历了微裂 纹理论、多重银纹理论、剪切屈服理论和银纹-剪切带理论等阶段。目前被人们较普遍接受 的是银纹-剪切带理论。随着增韧理念的发展，增韧理论由传统的定性分析进入了定量分析 的阶段，主要是Wu 提出了橡胶粒子增韧的Tc判据，建立了橡胶粒子增韧的逾渗模型，对增 韧理论的定量化研究提供了一个新的思路。 粒子与纤维增韧 橡胶粒子的变形与破裂 银纹与剪切带 空穴与脱粘 图 1- 2 橡胶增韧机理的示意图 §1.1 微裂纹理论 最早用来解释橡胶增韧塑料的几个假设之一曾认为：橡胶通过力学阻尼来吸收冲击能 量，Bucknall[i ]等最先观察到由橡胶所贡献的二级损耗峰，并发现其他许多不含橡胶的韧性 聚合物在室温下也具有明显的二级损耗峰。不过阻尼虽可以解释冲击中的某些能量吸收，但 橡胶粒子橡胶粒子 PP 载荷载荷 拉拉 伸伸 基体基体 未考虑应力发白 图 1- 3 橡胶粒子吸收能量的示意图 和大应变的形变。1956 年Mertz[ii ]等人首次提出了聚合物增韧的理论，该理论认为作为增韧 体的部分橡胶粒子会横跨在材料变形所产生的很多细微的裂缝上，阻止其继续发展，而橡胶 在变形过程中消耗了能量，从而提高了材料的韧性。该理论重视了橡胶相而忽视了母体。 图 1-3 是橡胶粒子吸收能量的示意图，假设橡胶粒子处于增长中的裂缝的迎面，以致在 冲击中吸收的能量等于玻璃态母体断裂能和破碎橡胶粒子所做功的总和。但是 Newman 和 Strellla 经计算表明：橡胶在拉伸过程中吸收的能量是很少的，仅占材料破坏时吸收能量的 1/10，同时实