多级结构聚合物微球的分解及其作为催化剂载体的应用.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 特定形态的聚合物微球具有比表面积大、密度低和良好的折光性能等特 点，它们在电子信息技术领域、涂料工业领域、生物技术、催化等领域显示出 广阔的应用前景。目前，已经出现了很多制备特定形态聚合物微球的方法，具 体来讲，聚合物微球的合成方法有溶剂蒸发法、盐析法、透析法、超临界流体 技术、微乳液聚合、细乳液聚合、无皂乳液聚合以及界面聚合等技术。由于这 些技术存在合成步骤复杂、后处理繁琐、聚合物微球组份和尺寸难于控制等缺 陷，因此，寻求一种方便、可控性强的合成方法已经成为现今的研究热点。本 论文采用种子乳液聚合方法合成了两种具有多级结构的聚合物微球：表面具有 纳米颗粒的多级结构聚合物微球和多孔笼状聚合物微球。以合成及机理探讨为 研究重点，并初步研究了具有多级结构的聚合物微球在相关领域的应用。具体 研究内容可以分为两个部分： (1)表面具有纳米颗粒的多级结构聚合物微球的合成。利用无皂乳液聚 合方法合成的聚苯乙烯一∞一聚甲基丙烯酸(PS．CO．PMAA)微球作为种子微 球，然后利用改进的种子乳液聚合方法，即，在聚合聚合反应过程中，将苯乙 加至反应体系中，由单体细乳液原位形成的纳米颗粒与形成壳层的聚合物共沉 积于种子微球表面形成表面具有聚苯乙烯一e旷聚丙烯酰胺(PS．CO．PAM)纳米 颗粒的多级结构聚合物微球，用溶剂蚀刻除去种子微球，即可得到表面具有聚 苯乙烯一c矿聚丙烯酰胺(PS．CO—PAM)纳米颗粒的多级结构空心聚合物微球。 了多级结构实心聚合物微球和空心聚合物微球的合成过程。通过调节单体细乳 液和形成壳层的单体的投料比，成功制备了表面纳米颗粒数目从0到200、粒 球。通过改变单体细乳液的组成，制备了表面具有聚苯乙烯-c0-聚丙烯酸(PS． CO—PAA)纳米颗粒和聚苯乙烯(PS)纳米颗粒的多级结构聚合物微球。这种合 成多级结构聚合物微球的方法有几个显著的优势：首先，微球表面纳米颗粒的 数量、化学组成及尺寸易于调节；其次，由于纳米颗粒是在聚合过程中原位形 成的，所以不用预先合成表面的纳米颗粒；再次，由于原位形成的纳米颗粒和 l 中文摘要 形成壳层的高分子共沉积于模板微球表面，所以在合成多级结构聚合物微球的 过程中，不需要借助微球和纳米颗粒的强相互作用；最后，可方便地制备得到 多级结构实心聚合物微球和空心聚合物微球。这种合成多级结构聚合物微球的 方法在纳米颗粒表面修饰方面有着潜在的应用价值。 (2)具有B一二酮配体的多孔笼状结构聚合物微球聚[3一(4一乙烯基苄基)一 剂的制备和性能研究。首先采用一步无皂乳液聚合法合成的聚苯乙烯．CO．聚甲 基丙烯酸(PS．CO．PMAA)核壳结构微球作为种子微球。然后，将具有B一二酮 苯(DVB)单体混合物加入到反应体系中，一部分单体混合物吸附于种子微球 的表面，一部分进入到种子微球内部。随着聚合反应的进行，吸附于种子微球 表面的单体液滴转化为聚合物沉积于种子微球的表面，进入到种子微球内部的 单体液滴转化为交联的聚合物，与非交联的种子微球发生相分离。最后，用溶 剂将PS．CO．PMAA种子微球蚀刻除去，得到多孔笼状结构聚合物微球。利用透 射电镜(TEM)、傅立叶红外(FTIR)等手段追踪了笼状高分子微球的合成过 程。利用D．二酮配体的强配位性，将TiCl4负载于多孔笼状聚合物微球上，制 备了多孔笼状聚合物微球负载TiCl。烯烃聚合催化剂，并对其在苯乙烯聚合中 的催化性能进行了初步探索，优化得到催化反应的最佳条件，即，在80℃、 TiCl。烯烃聚合催化剂的催化活性最高。用凝胶渗透色谱(GPC)初步表征了在 此条件下，聚合反应30分钟后制得的聚苯乙烯，其分子量为10．8万，分子量 分布1．50。 关键词：聚合物微球；种子乳液聚合；特定形态；合成；催化 Abstract Abstract The with haveattractive polymericmicrospheresspecialmorphologies characteristicsuchas and