多酸基金属-多唑类杂化质料的设计合成及其性质研究.pdfVIP

多酸基金属-多唑类杂化材料的设计合成及其性质研究 中文摘要 多酸基金属-多唑类杂化材料的设计合成及 其性质研究 中文摘要 多金属氧酸盐，因其稳定的结构、可变的电荷、独特的构型、优异的性质和 灵活的配位方式等优点，一直以来都受到广泛关注，并被大量应用于构筑新型的 无机-有机杂化材料。 本文利用水热合成的方法，通过控制反应条件、逐步添加配体和调控金属-有 机单元等策略合成了一系列基于多金属氧酸盐的金属-有机杂化材料。通过X-射线 单晶衍射确定了晶体的结构，并进行了元素分析、粉末X-射线衍射(PXRD)、红外 光谱(IR)、热重分析(TGA)等一系列基本表征以及电化学性质的研究。论文主要内 容如下： 1．前手性策略在构筑多酸基手性金属-有机杂化材料中的应用。水热条件下， 将氯化铜(CuCl )和乙二胺(en) 引入到偏钒酸盐(NH VO )体系中，得到了非手性的 2 4 3 化合物1，该化合物又与另一种非手性配体咪唑(Im)反应，得到了一对手性化合物 2a 和2b ： [Cu(en)][(VO ) ] (1) 3 2 [Cu(en)(Im) ][(VO ) ] (Λ) (2a) 2 3 2 [Cu(en)(Im) ][(VO ) ] (Δ) (2b) 2 3 2 化合物1 是一个包含有准螺旋链的非手性结构，它的一个CuN C O V 结构单 2 2 9 2 元中存在一个前手性面/ 中心，这使得化合物1 可以与Im 配体发生表面反应生成一 对手性对映体化合物2 (2a 和2b) 。其中这种前手性策略和化合物1 的前手性结构 特点也可以解释手性产物2a 和2b 的手性破缺现象。 2 ．金属-有机单元导向的多酸基杂化材料的可控组装。把两种过渡金属盐 (AgNO 和 Cu(NO ) )和一系列唑类及衍生物配体 1- 甲基-1,2,4-三氮唑(mtrz) 、1- 甲 3 3 2 基-1,2,3,4- 四氮唑(mtez) 和 1,2,4-三氮唑(trz) ，引入到经典的 Keggin 型硅钨酸 (H SiW O )体系中，设计合成并表征了3 例多酸基金属-有机杂化材料： 4 12 40 I 中文摘要 多酸基金属-多唑类杂化材料的设计合成及其性质研究 [Ag (mtrz) (H O) (SiW O )] (3) 4 4 2 2 12 40 [Ag (mtez) (SiW O )]·H O (4) 4 5 12 40 2 [Cu (Htrz) (H O)(SiW O )] (5) 12 8 2 12 40 结构分析表明，这三个化合物的结构强烈依赖于它们的金属-有机单元。mtrz 配体由于具有间位的配位点，能够与金属离子生成无限延伸的金属-有机链，而具 有相邻配位点的 mtez