新型微孔和介孔碳材料的合成及其催化、吸附功能.pdf

内容摘要 内容摘要 多孔碳材料由于其特有的组成与结构、高的比表面积、有序的孔径分布及其高的热力学稳 定和化学惰性，在催化、吸附分离、能量储存等领域具有很重要的应用前景。这也使得多孔碳 材料的合成、表面修饰、功能化及应用成为了新的研究热点。本论文合成出一系列有序介孔碳 材料、微孔碳材料以及碳基复合材料，并对其进行表面改性修饰，应用于丙烷脱氢、二氧化碳 捕获以及染料脱色等领域。主要包括以下几个方面： 1．以柠檬酸为一种环境友好的催化剂，在低温水热的条件下催化间苯二酚和甲醛的聚合 得到了有序的介孔碳材料。所合成的碳材料具有较高的热稳定性，二维六方的孔道结构，孔径 约为5．1nm，同时材料的比表面积可高达612—851 m29-1。本制备方法合成有序介孔碳材料可 以在较宽的合成条件下得到，其中反应温度为50—80 oC，甲醛和柠檬酸的比例驾。在合成体 系中引入柠檬酸，一方面它可以作为催化剂催化间苯二酚的聚合，另一方面，它还可以增强碳 前躯体和表面活性剂之间的相互作用，从而进一步在产物中引入更多的微孔，从而利于CO， 的吸附。高温条件下(650—1000oC)，在氨气流中对有序介孔碳材料进行氮化可以有效的引入 碱性的含氮官能团，从而增强吸附剂和C02之间的相互作用，提高吸附量。氮掺杂的有序介孔 碳材料表现出优异的C02吸附性能，1000oC氮化后的样品其吸附量在298K时可以达到3．46 mmol／g。材料的结构特性和表面化学性质对其C02捕获性能起着非常重要的作用。 2．以无金属负载的介孔碳材料为催化剂，考察了其丙烷脱氢制丙烯的催化性能。通过对 几种不同结构的碳材料进行对比考察研究了碳材料本身的特性对丙烷直接脱氢制丙烯催化性 能的影响。结果显示，不负载任何金属成分，有序介孔碳材料可以有效的催化丙烷直接脱氢， 有传统的金属基催化剂相比，表现出很好的催化活性和反应稳定性。反应50h后，丙烷的转 化率仍可达到12．1％，丙烯的选择性保持在95．1％。而纳米结构的碳纳米管和石墨碳材料的催 化活性很差。介孔碳材料在丙烷氧化脱氢制丙烯的过程中也表现出很好的催化活性，反应50h 后，丙烷的转化率仍有20．1％，但丙烯的选择性较低(25％)，可能是由于在氧气存在的氛围下， 产物丙烯的在大比表面积催化剂上的再吸附使其发生了进一步的裂解。将介孔碳材料用硝酸进 行活化处理，可以明显的提高催化剂的丙烷直接脱氢制丙烯的催化性能。反应50h后，丙烷 转化率和丙烯选择性分别为22．4％和86．6％。硝酸活化明显提高催化活性归因于在活化处理的 过程中可以引入更多的作为活性中心的酮基／醌基官能团。 3．采用六次甲基四胺为碳源和氮源通过一种简单的一步水热方法合成出含氮的聚合物和 微孔碳材料。合成过程中不添加任何表面活性剂，合成方法具有很高的经济效益，而且可以很 容易的进行工业化生产。所合成的碳材料为微孔材料，具有球形的形貌，比表面积可高达568 —936 m29-1。所合成的微孔碳材料具有较强的C02捕获能力，主要是由于材料中存在很多的含 mmol 氮官能团和大量的微孔(loA)。在常压条件下，0oC时c02的吸附能力可达3．9—5．6 g-1， 内容摘要 25 mmol oC时C02的捕获量为2．7—4．0g-1。另外，将高含氮量的密胺树脂引入到上述酚醛树 脂的体系中，结合两种材料的优点，得到具有核壳结构的富氮微孔碳材料。7000C碳化后的样 品的氮含量可高达7．92 wt％，远高于不含密胺树脂的碳材料的氮含量(2．29叭％)。较多的碱性 含氮官能团可以引入更多的化学吸附，提高材料的C02吸附性能。蜜胺树脂的引入可以将700 mmol mmol ℃碳化后的样品的C02吸附量由3．4g-1(25oC)提高