新型环状侧链苯基偶氮萘聚合物的分解及其性能研究.pdfVIP

新型环状侧链苯基偶氮萘聚合物的合成及其性能研究 中文摘要 新型环状侧链苯基偶氮萘聚合物的合成及其性能研究 中文摘要 本文利用―Click‖化学和ATRP 聚合技术相结合的方法，成功合成了分子量分布窄 的环状侧链苯基偶氮萘聚合物cyclic-PAzoMMAs ，并与线状聚合物前体进行对比，研 究了环状聚合物的性能。研究内容具体包括： （1）首先合成了ATRP 引发剂 (2-溴异丁酸炔丙酯，PBB) ，单体6-[1-(4- 甲氧苯 基偶氮)萘氧基] 己基-2- 甲基丙烯酸酯(AzoMMA) 。然后，以PBB 为引发剂在苯甲醚溶 液中进行了AzoMMA 的ATRP 聚合，获到了端基分别为叠氮基和炔基的线状侧链苯 基偶氮萘聚合物linear-PAzoMMAs 。通过CuAAC ―Click‖化学，在高稀溶液中对线状 聚合物进行分子内的关环反应合成了分子量分布较窄 的环状聚合物 1 cyclic-PAzoMMAs 。通过核磁共振( H NMR) 、凝胶色谱(GPC)、红外光谱 （FT-IR ）、 大分子质谱(MALDI-TOF)等一系列表征，证实了环状聚合物的结构。 （2）通过差示扫描量热法(DSC)对比研究了环状聚合物和线状聚合物的玻璃化转 变温度(T ) 。结果显示，由于环状聚合物cyclic-PAzoMMA 没有链端基，所以与其对 g 应的线状聚合物linear-PAzoMMA 相比具有较高的T 。环状聚合物的环越小，与其线 g 状聚合物的T 差别越大。对cyclic-PAzoMMAs 和linear-PAzoMMAs 在紫外光照射下 g 的光致反-顺异构化和在黑暗中顺-反异构化的回复行为进行了研究，发现分子量较小 的cyclic-PAzoMMAs 比对应的linear-PAzoMMAs 具有更快的异构化性能。但是随着 分子量的增加，这种差异变小。 （3）对 cyclic-PAzoMMA 的光学性能进行了研究。主要包括其荧光发射、荧光 寿命和表面起伏光栅 （Surface Relief Grating Formation ）性能。萘环是一个典型的荧 光基团，将萘环引入到聚合物中对比研究了环状和线状聚合物的荧光性能。与相 应的 linear-PAzoMMA 相比，环状聚合物在 CH Cl 溶液中具有更强的荧光发射和荧 2 2 光寿命。将聚合物制作成均匀的膜，研究其光栅性能。在实验条件相同的条件下，发 现环状聚合物较其相应的线状聚合物具有更深的表面起伏光栅槽深。这些研究结果表 I 中文摘要 新型环状侧链苯基偶氮萘聚合物的合成及其性能研究 明环状侧链苯基偶氮萘聚合物具有较好的潜在应用。 关键词：环状侧链苯基偶氮萘聚合物；光致异构化；荧光；光致表面起伏光栅 作 者：张 浩 指导教师：朱秀林（教授） II Preparation of Novel Cyclic Side-Chain Phenylazo Naphthalene Polymers and Investigation on Their Propertie Abstract Preparation of Novel Cyclic Side-Chain Phenylazo Naphthalene Polymers and Investigation on Their Properties Abstract