新颖形态功用高分子材料的设计、合成与性能研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本文旨在新颖形态(空核／孔壳结构、光控交联胶束以及有序微凝胶晶态结 构)功能高分子材料的设计、合成及其在环境、医药等领域的应用研究。 随着功能高分子材料在抗癌药物载体和环境友好等应用方面的不断发展，越 来越多的新颖形态功能高分子材料走进人们的视野。论文系统总结、评述了特殊 形态的功能高分子材料的设计、制备及其相关应用进展；开发了空核／孔壳结构 聚砜微球，并应用于油水分离方面的研究；设计合成了两种光控释药的交联胶束 载体(葡聚糖．血红素，聚乙烯醇．血红素)以实现化疗、光动力学疗法相结合的 多重抗癌作用；合成了有序结构的晶态聚丙烯酸微凝胶；利用现代仪器技术，分 析和表征不同聚合物材料的合成及其在乳液体系下的各种新颖形态的形成情况。 本论文的主要内容如下： 1．利用溶剂蒸发法制备出粒径均一的孔状聚砜微球。通过对乳化剂类型、 反应温度、乳液类型等实验参数的调控，掌握多孔聚砜微球的形态控制因素。实 验结果表明所选用的乳化剂类型对孔状聚砜微球的形成起着至关重要的作用，利 用油酸作为乳化剂可以得到空核／孔壳结构聚砜微球。接触角测试结果表明，不 同形貌的聚砜微球的疏水亲油性能并没有明显的改变。然而在油水分离上却存在 一定差距，其中空核／孔壳结构聚砜微球具有最佳吸油能力，究其原因在于这种 特殊的空核／孔壳结构不仅有利于漂浮性能，更可以作为油的储仓，吸附大量漂 浮在水面的油，其吸油能力达到了33．6∥g，是原始聚砜粉末的44．8倍。该聚砜 微球制备简单，并且由于其特殊的孔隙结构有望在油水分离、环境净化方面得到 广泛应用。 2．设计开发了基于血红素中双键交联的葡聚糖(聚乙烯醇)胶束，用于化 疗药物5一氟尿嘧啶的装载和光控释放，以及与光动力学疗法的协同抗肿瘤作用。 交联后的胶束稳定性增强，对高度稀释能保持稳定，有望在体内安全输运。体外 实验表明交联的载5．氟尿嘧啶的胶束对5．氟尿嘧啶的释放具有光响应性：对于 葡聚糖．血红素交联胶束，在非光照情况下383分钟内只有约15％的5．氟尿嘧啶 释放出来，在光照下，383分钟后释放出92％的5．氟尿嘧啶；而对于聚乙烯醇一 血红素交联胶束，其稳定性提高，在光照下360分钟后释放出36％的5．氟尿嘧 新颖形态功能I奇分子材料的设计、合成．卜性能研究 啶。采用1，3．二苯基异苯并呋哺作为探针分子，通过紫外光谱检测表明所制备的 载药交联胶束在光照下也能产生单线态氧，源于交联胶束中血红素的光敏性。 MTT和荧光显微镜观察结果表明，激光照射下载药交联胶束具有多重抗肿瘤效 果。该葡聚糖(聚乙烯醇)衍生物交联胶束制备简单，具有良好的降解性、生物 相容性和潜在的多重抗癌作用，在抗癌领域具有良好的应用前景。 3．利用表面活性剂既可以作为聚合物结晶的成核剂，又可以在聚合反应过 程中充当乳化剂的特性，设计实验方案使乳液聚合过程中的表面活性剂(十二烷 基硫酸钠)充当成核剂，在聚合反应过程中实现结晶过程。实验结果表明简单乳 液聚合方法可以得到晶态聚丙烯酸微凝胶晶体。在聚合反应过程中通过乳化剂与 聚合物之间的作用，使其在聚合过程中自组装形成晶态结构。在此基础上，探讨 反应条件(如反应温度、破乳剂NaCl加入量等)对聚丙烯酸微凝胶结品性的影 响。研究了结晶性聚丙烯酸微凝胶的力学性能，其杨氏模量为非晶态的7．8倍。 这表明晶态结构的形成有利于材料力学性能的改善。 关键词：聚合物；多孔结构；交联胶束；光控释药；油水分离 lI Abstract Abstract Thestudieson offunctional novel design．synthesispolymer、Ⅳimmorphology shell micellesas and (hollow structure，cross-linkedphoto—responsive core／pore their in andotherfields