无机纳米材料调控丝素卵白构象转变及其纳米复合材料的研究.pdfVIP

摘要 摘要 丝素蛋白因其来源易得，力学性能优异，生物相容性优良等特点而在纺织、 生物、医药及精细化工等领域有广泛应用。普遍认为丝素蛋白二级结构的构象 是使其具有优异性能的关键。因此对其构象形成、转变及诱导因素等问题的研 究一直是该领域的热点。本论文主要研究具有不同结构和表面电荷性质的几种 无机纳米材料对丝素蛋白构象转变进行调控，采用固体核磁共振技术等实验技 术表征复合材料中无机纳米粒子诱导丝素蛋白B．折叠构象转变的微观机理，同 时发展了制备丝素蛋白／无机纳米粒子形成的多种新型生物无机纳米复合材料。 (一)在丝素蛋白(SF)等电点以下，研究了表面带负电的两种片层尺寸相 白构象转变的影响，并成功的制备了丝素蛋白．锂藻土(SF．Laponite)纳米复合材 料。1HCRAMPS和”CCPMAS高分辨NMR实验表明，锂藻土和蒙脱土都可 以有效的诱导丝素蛋白构象转变，但具有明显不同的最佳浓度。在丝素蛋白． 锂藻土复合物中，随着混合溶液中丝素蛋白质量浓度的升高，最终产物中丝素 蛋白的B折叠构象的含量先增加后下降，最高点时的丝素蛋白质量浓度为0．8％。 而在丝素蛋白．蒙脱土纳米复合材料中为0．2％。另外我们发现，在0．8％浓度下， 丝素蛋白与锂藻土的质量比为10：1时最终产物中丝素蛋白的B折叠构象的含量 最高。上述实验表明二维无机纳米材料的片层尺寸对丝素蛋白的构象转变有很 大的影响。使用普通DSC和新型的多频调制DSC(TOPEM)技术进一步发现在 复合物中粘土片层限制了丝素蛋白链的运动性，进而可提高其热力学性能。 (二)在丝素蛋白等电点以上，通过采用与蒙脱土表面电荷相反的片层带 正电的镁铝水滑石(LDH)与丝素蛋白进行溶液直接共混的方法，首次成功制 备新型丝素蛋白．镁铝水滑石(SF．LDH)生物纳米复合材料。因为在等电点以 上丝素蛋白链带负电荷，可与带有正电的镁铝水滑石产生静电相互作用，从而 实现在等电点以上用无机纳米片层材料调控丝素蛋白二级结构。我们还发现镁 铝水滑石对丝素蛋白构象转变的诱导能力随着pH的增高而增大。 (三)采用擦拭纸法成功制备了银纳米溶胶，并研究了不带电的银纳米粒 子对丝素蛋白构象转变的影响。TEM研究表明，银纳米粒子在溶液中尺寸较为 均一，分散性很好。采用溶液共混法首次制备了银纳米粒子和丝素蛋白的纳米 摘要 复合物。通过1HCRAMPS和13C CPMAS高分辨NMR实验我们发现银纳米粒 子可以有效的诱导丝素蛋白发生构象转变。且银纳米粒子的浓度越大，B．折叠 构象的含量越高。根据核磁共振的实验结果，丝素蛋白的丝氨酸侧链羟基的CD 峰移向高场并且劈裂为两个峰，表明丝氨酸羟基与银纳米粒子有特殊相互作用， 进而诱导丝素蛋白构象转变。 关键词：丝素蛋白粘土纳米复合材料银纳米粒子固体核磁共振 Abstract Abstract mechanical and ofnaturalsilkfibers Theexcellent biocompatibility properties as and to suchfibersfor textiles，biology allOWUS use manyapplications，such thattheexcellentmechanical isfound studies，it manyprevious pharmacy．Through silkf