水热合成法制备锂离子正极质料LiFePO4及其改性研究.pdfVIP

摘要 摘要 20世纪60～70年代发生的石油危机迫使人们寻找新的替代能源，而金属锂 在所有金属中最轻、氧化还原电位最低、质量能量密度最大，使得锂离子电池 成为了替代能源之一。在20世纪70年代初就已经实现了锂电池的商品化，大 容量、高功率的动力型锂离子电池将成为环保型电动汽车的理想能源。研究发 由于其高理论容量以及其中大阴离子可稳定其结构等优点成为研究热点。 本文采用水热合成法制备LiFeP04。通过X射线衍射分析、傅立叶变换红 外吸收光谱分析、扫描电子显微镜、场发射高分辨透射电镜、热分析、循环伏 安测试、充放电测试和交流阻抗等测试，研究了材料的相组成、微观结构特征、 颗粒表面形貌和电化学性能。 通过研究发现，水热法制得的LiFeP04前驱体是一种无定形结构，经过700 ℃煅烧即可获得具有橄榄石结构的纯相LiFeP04材料，其晶格常数口=10．4081 A，b=6．0076 A，c_4．7120A，晶胞体积肛294．6305A3，颗粒的平均尺寸330．510 nm，其中铁离子位于八面体的z字链上，锂离子位于交替平面八面体位置的直 线链上，所有的锂均可发生脱嵌，得到层状FeP04。型结构。另外，根据电化学 充放电循环稳定性差，容量衰减较大。 在系统研究了LiFeP04材料合成的最佳反应工艺、微观结构以及电化学性 能的基础上，进行了改善LiFeP04前躯体电子导电率差和锂离子扩散速率低的 改性研究。分别采用碳包覆和铌掺杂对LiFePO。材料进行改性。研究了碳包覆 量、煅烧温度和煅烧时间对材料结构及电化学性能的影响，研究表明，当包覆 碳量为5％，煅烧温度和时间为700℃，煅烧时间为10h时，材料充放电容量可 的充放电容量提高并且呈现出良好的循环稳定性，明显优于纯的LiFeP04材料。 包覆碳是以无定形非晶态的形式均匀的覆盖在LiFeP04材料表面上，活性碳加 入之后材料颗粒尺寸减小，缩短了Li+在活性物质中的扩散路径，明显减小了颗 粒之间的接触电阻，降低了充放电过程的电极极化，提高了材料的充放电容量。 另外，通过采用高价态Nb5+对材料进行掺杂的研究发现，当掺杂量为0．05时， 样品的充放电容量较高，LiFeo95Nbo05P04材料的首次充电容量为136mAh-g～， 放电容量为118 摘要 构产生缺陷，引起晶格常数和材料结晶度的变化。同时，少量№的加入同时 导致LiFel．。Nb。P04晶胞收缩，晶粒细化。 关键词：锂离子电池，正极材料，LiFeP0。，电化学性能，碳包覆，掺杂 II Abstract Abstract New aitematiVesourceswereforcedtobefoulldduetooilcrisis en∞gy during me of1960saJld1970s．Since1ithiumisme redox metaJ，its period lightest potentiaJ istlle the isthe a 1itlli啪 millimum，aIldquali哆ene唱ydensit)rla玛est．Asresult，the ion hasbecomeoneoft11ealtematiVesourcesof battery energy．Lithiumbatte巧谢th and be也eideal sourcefor largecapacitylli曲perfonIlance、析Uenergy e