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烃基代替环戊二烯基金属羰基化合物的合成与结构研究
w11
III
IV
willwithwerewitllwerewithwillwillwimM-MM—MM-MM—MAbstractVmetalmetalmetalmonosubstitutedmolecularmainmetalmetalbeenbothbondbondbebondhashadhadhindranceareasnewnewnewresultsnewreactedresultononononThatattentionandandalso8and8ofofofofofofofofofofoffromcentersoftofourandanddinuclearchemicaldistances.Thedistancedistancesdifferent.distancesandtotheeffecttheirthesethis7effects7thateffecteffectthethetheelectroniceffectthedinucleardinucleartothethethatthethethethethesethethethethethethethesubstitutedshowedstericsubstituentsshowedstericsubstituentsubstituentstericshowssamesubstitutedsimilarsomelistedllewinfluenceininin
werewereNMKVImolecularunknownandof5characterizeddiffractionelemental7determinedstmCtllreIR1
Abstract…………………………………………………………………………………………………………………….VVn2.12.2.12.3.12.3.22.3.33.13.2.13.2.3l1.11
3.3.1
第一章茂型金属羰基配合物的研究进展
1.1 引言
环戊二烯及其衍生物以其多样的配位形式,受到化学工作者的关注。从上世纪五十
金属配合物成为人们研究的热点。金属羰基配合物是金属配合物中的重要一类。因为这
类配合物可以活化多种化学键如:C.H键,C.C单键,C.O单键,C-N单键,C.Si单键;
发现通过改变环戊二烯上取代基的种类和数量能够改变金属羰基配合物的结构和理化
性质。探究其原因主要是取代基改变了茂环的立体效应和电子效应,进而影响了配合物
的结构和性质。本章主要针对环戊二烯及其衍生物的羰基铁、羰基钼、羰基钌三种金属
配合物研究进展进行阐述。
1.2无取代基的环戊二烯基和茚基金属羰基配合物
nm,该化合物中并包含两个处于反式位置的环戊二烯
(1),其中Fe.Fe键键长是0.2490
环。Bryant23】等在1
nln,比反式结构的金属键键长要长很多,研究还发现顺式结构的配合物(2)不稳定较易
C.OCOCCOoV2oC8Ril--Rti31
Mo.MoFe.Fe3
LP—4OCOCOo21-22e——F1315.1617.1819-20
RR 陇/、IoC
23-24 25—26
R=Me(23),(CH2)5(24)
27
Mo—M
。以≯。 (CH2)20H 殴≯。认。c唧H枣:回Ⅶ加H
29 30
Rl
31.33
5
35
37
S{Me3 SiMel
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