烯丙基钐试剂单电子转移性的利用和金属镨促进的Barbier反应.pdfVIP

2 3 烯丙基钐试剂单电子转移性的应用和金属镨促进的Barbier 反应 中文摘要 中文摘要 稀土试剂是近几十年来有机合成领域的热点之一，发展这些稀土金属在合成 中的高选择性反应对进一步认识和研究稀土金属的性质有着至关重要的作用。 本论文包括以下两部分内容： 1. 钐试剂和醛生成末端烯烃反应的研究。与类似的烯丙基格氏试剂相比， 烯 丙基溴化钐有不容易偶联这个显著的优点，而且我们课题组已经首次报道了烯丙 基溴化钐的单电子转移性。根据我们以前工作，我们用简单的羰基醛类化合物作 为底物，再加入另一种添加剂来促进烯丙基溴化钐的单电子转移性，从而得到我 们想要的末端烯烃类的产物。通过实验我们发现亚磷酸二乙酯可以起到很好的促 进作用。该体系的优点显著：（1）醛类化合物比较易得且便宜；（2 ）该反应实现 了一锅法合成末端烯烃；（3 ）该反应进一步验证了烯丙基溴化钐的单电子转移性， 我们对此反应提出了合适的机理并且进行了验证。 2. 镨促进的酮的Barbier 反应研究。金属镨作为一种主要的稀土金属之一，研 究却相当有限。本论文较深入研究了镨促进的酮的Barbier 类型反应，该反应条件 温和，不需要任何添加剂，对应醇的收率较高。 关键词：烯丙基溴化钐，醛，末端烯烃，镨，醇 作 者：李莹 指导教师：张松林 教授 I 英文摘要 烯丙基钐试剂单电子转移性的应用和金属镨促进的Barbier 反应 The Application of Single Electron Transfer of Allyl Samarium and the Barbier Reactions Promoted by Praseodymium Abstract Rare earth metal reagents are one of the hot areas in organic synthesis in recent years. The development of rare earth metal-mediated reactions with high selectivity is vital for better understanding the nature of them. The thesis consists of the following two sections: 1. The reaction of allylsamarium reagent with aldehydes and ketones in the presence of diphenyl phosphite affords terminal olefins and conjugated olefins. Compared with similar allyl Grignard reagent, it is not easy to coupling for allylsamarium bromide. The role of a single electron transfer reagent for allylsamarium bromide has been reported by our group for the first time. Based on our previous work, we use simple carbonyl compounds as substrate, t