烷基庖代聚硅烷的手性行为.pdfVIP

烷基取代聚硅烷的手行为 中文摘要 中文摘要 生命源自手性生物分子，螺旋高分子的手性行为更是吸引了众多化学家和生 物学家的关注。本文设计并合成了一系列含手性侧基和非手性侧基的聚硅烷均聚 物和共聚物，并研究了它们的手性行为。首先利用格式反应分别制备二氯硅烷单 体，然后通过Wurtz 缩合反应制备聚硅烷化合物（PSi1 ，PSi2 ，PSi3 ，Poly(S1-co-S2)， Poly(S2-co-S3)，S1：n-癸基-2- 甲基丙基二氯硅烷；S2：n-癸基-(S)-2- 甲基丁基二氯 硅烷；S3：n-癸基-2- 乙基丁基二氯硅烷），并对聚合物进行沉淀分级，得到分子 量分布较窄的样品。接着用核磁共振谱对单体进行表征，并用凝胶渗透色谱确定 聚合物的分子量及分子量分布。最后选取不同分子量且分子量分布较窄的样品， 用圆二色谱和紫外-可见吸收光谱对聚硅烷分子的手性行为进行了研究。发现通过 涡流搅拌方式，可以诱导聚硅烷分子成螺旋构象，产生明显的圆二色谱信号，并 且在顺时针和逆时针两种搅拌方向下形成镜像的圆二色谱信号。同时通过在共聚 体系中加入手性单体可以诱导整个分子链呈手性。在碳链之间的范德华力或者 “Si-O 弱相互作用”下，手性醇和手性聚硅烷可以方向性地诱导非手性聚硅烷产 生手性，形成具有螺旋结构的聚硅烷聚集体。该工作揭示了光学活性聚硅烷分子 的手性转移与放大行为，为深入研究螺旋高分子的合成及构象问题提供了一定的 实验研究基础。 关键词：光学活性聚硅烷，螺旋构象，手性诱导，手性转移与放大，涡流搅 拌 作 者：庄 伟 指导教师：杨永刚（教授） I Abstract Chiral transfer behavior of dialkylpolysilanes Chiral transfer behavior of dialkylpolysilanes Abstract Life originates from homochiral biosubstances. Chiral behavior of helical polymers attract much attention of biologists and chemists. In this work, a series of polysilanes bearing chiral side groups and achiral side groups have been successfully designed and synthesized. Firstly, the monomers were synthesized through Grignard reaction and then polymerized by Wurtz coupling reaction to prepare polysilanes (PSi1, PSi2, Si3, Poly(S1-co-S2), Poly(S2-co-S3), S1: n-decyl-isobutyldichlorosilane; S2: n-decyl-(S)-2-methylbutyl- dichlorosilane; S3: n-decyl-2-ethylbutyldichlorosilane). The polysilanes with narrow molecular weight distribution have been separated by fractional precipitation. Secondly, the monomers were c