甲基丙烯酸酯类单体的RAFT共聚合及反向ATRP悬浮聚合研讨.pdfVIP

甲基丙烯酸酯类单体的RAFT 共聚合及反向ATRP 悬浮聚合研究 中文摘要 甲基丙烯酸酯类单体的RAFT 共聚合及反向 ATRP 悬浮聚合研究 中文摘要 本论文以甲基丙烯酸酯类单体为研究对象：（1）首次成功地用RAFT 共聚合方 法合成了既含有环氧又含有叔胺的两种功能性基团即甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯 （DMAEMA ）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA ）的无规共聚物，并用乙二胺对共聚 物进行改性后用作 DNA 载体； （2 ）采用油溶性的有机铁盐为催化剂，成功地实现 了铁盐催化的甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的反向ATRP 悬浮聚合，得到了一种体系组 成简单、操作便捷的―活性‖PMMA 粒子制备方法。主要研究内容和结果如下： （1）体系一：DMAEMA 和GMA 的RAFT 共聚体系。以α-二硫代萘甲酸异丁 腈酯（CPDN ）为RAFT 试剂，偶氮二异丁腈（AIBN ）为引发剂，功能性的DMAEMA 和GMA 为共聚单体进行了RAFT 共聚合，成功地合成了既含有环氧又含有叔胺的两 种功能性基团的无规共聚物。该聚合反应显示出了明显的―活性‖/可控自由基聚合的 一般特征，如聚合动力学符合一级动力学特征，数均分子量随转化率的提高而线性增 长且分子量分布较窄(Mw/Mn 1.5) ，考察了两种功能性单体的竞聚率（r1 = 0.696, r2 = 0.252 ），用乙二胺对共聚物进行改性，将改性后聚合物作为DNA 载体，发现伯胺基 团虽然减弱了聚合物的缓冲能力，但有利于增强聚合物对DNA 的包覆能力。 （2 ）体系二：铁盐催化的MMA 反向ATRP 悬浮聚合体系。该体系以油溶性的 N,N-二丁基二硫代氨基甲酸铁(Fe(S CN(C H ) ) )为催化剂，水溶性的偶氮二异丁脒盐 2 4 9 2 3 酸盐(V-50)为引发剂兼稳定剂，研究了不同单体配比、催化剂用量、温度等对聚合动 力学的影响，首次成功建立了铁盐催化的MMA 的反向ATRP 悬浮聚合体系。聚合结 果显示了良好的―活性‖/可控自由基聚合特征，得到了微米级的PMMA 粒子。制得的 窄分布的 PMMA 带有功能性的光敏基团-S CN(C H ) ，可继续在室温下用紫外光引 2 4 9 2 发乙烯基类单体的聚合制备嵌段共聚物。 关键词： RAFT ；竞聚率；DNA 载体；铁盐催化剂；反向ATRP ；悬浮聚合 作 者：曹 俊 指导老师：朱秀林 教授 I Abstract Study on RAFT Copolymerization and Suspension Reverse ATRP of Methacrylates Study on RAFT Copolymerization and Suspension Reverse ATRP of Methacrylates Abstract In this thesis, methacrylates are used as model monomers to carry out the (co)polymerization. (1) Copolymerization of two functional monomers, glycidyl methacrylate (GMA) and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA), was firs