目的小分子模板法电合成催化性多孔金属薄膜及电化学应用.pdfVIP

IMIIElllllllllIILIII HIIIMIIILIII Y2147681 中文摘要 作为一种无毒、廉价以及可再生的资源，葡萄糖被广泛地用于现代生 萄糖在铂电极上的电催化氧化后，葡萄糖的电催化氧化作为葡萄糖传感器 和燃料电池等领域的关键反应而被广泛研究。寻求高催化活性的葡萄糖电 催化剂一直是实际应用过程中一个亟待解决的问题。本文在综述电化学石 英晶体微天平(EQCM)、葡萄糖和多孔金属材料的基础上，提出了一种 新颖便捷的以目标小分子为动态模板合成多孔金薄膜的方法，然后将该粗 糙金膜电极用于葡萄糖的催化电分析和燃料电池研发。同时，本文用类似 方法在含甲醇电镀液中制备了粗糙铂膜，用于甲醇的电催化氧化研究。此 外本文用类似方法制备了抗甲醇毒化铂膜，用于催化氧气还原。主要内容 如下： 1．在含葡萄糖的金电镀液中，，在处理好的破碳电极上，于中性介质 中用循环伏安法电沉积一层具有高比表面积的粗糙金薄膜。用电化学石英 晶体微天平(EQCM)实时监测了电极的制备过程，研究了由于葡萄糖及 其氧化物在电极表面吸附．脱附对沉积金膜的影响。考察了该修饰电极作 为葡萄糖电氧化催化剂在葡萄糖燃料电池和葡萄糖传感器中的应用。结果 表明，相比于无葡萄糖溶液中制得的常规金膜(A比on)和文献结果，葡 萄糖溶液中电沉积在玻碳或者金电极上制得的金膜(A№lu)在中性溶液 中对葡萄糖氧化表现出高催化活性。因此，我们基于此金膜在中性溶液中 制备了无酶葡萄糖传感器和高效的葡萄糖／氧气燃料电池。我们从加入葡 萄糖及其电氧化产物在电沉积金颗粒上的动态吸附．脱附导致的表面面积 和晶面取向讨论了Auglu的高催化活性起源。方法操作简单便捷，有望在 生物、能源、环境相关的电催化研究中进一步应用。 2．近年来，铂和基于铂的金属材料作为重要的阳极催化剂被广泛用 于燃料电池的研究领域。我们在含甲醇的铂电镀液中，在处理好的玻碳电 极上，于酸性介质中用循环伏安法电沉积一层具有高比表面积的粗糙铂薄 膜，同时用EQCM实时监测电极的制备过程。与常规无甲醇电镀液中制 甲醇的电催化氧化均表现出了优异的催化活性和稳定性，有利于直接甲醇 燃料电池(DMFCs)的构建和应用。 3．目前基于贵金属纳米颗粒的负载型催化材料由于其制备工艺一般 比较复杂，贵金属载量高，催化剂在使用过程中易发生流失、中毒、变性 等现象，因而在很大程度上限制了其应用。因此，寻求一种低贵金属负载 量，高催化活性及高抗毒性的新型金属催化材料成为当前各国亟待解决的 mM mM 难题。我们在含有1 CH30H+O．5H2PtCl6的铂电镀液中，在酸 性条件下制得了一种新型的抗甲醇毒化的铂催化剂。相比于普通方法制备 的Pt膜电极，此方法制得的Pt膜在高效催化氧气还原的同时，具有良好 的抗甲醇毒化能力，有利于DMFCs抗甲醇氧还原阴极的构建。 关键词：贵金属薄膜，葡萄糖，甲醇，电催化，电化学生物传感，燃料 电池，抗甲醇氧还原 ABSTRACT Glucoseis usedinmodernlifeand asanontoxic， widely industry and renewableresource．SinceRaoandDrakefirst the inexpensi‘ve reported oxidationon in glucose electrodes buffersolutionin platinized—Pt phosphate the1