第二篇 分子量的测定.pptVIP

为什么陕西的凉皮更劲道？;思考题;第 二篇 高聚物分子量及分子量分布;第一节 高聚物分子量的统计意义 ;常用的几种统计平均分子量;常用的几种统计平均分子量;常用的几种统计平均分子量;常用的几种统计平均分子量;几种分子量统计平均值之间的关系;第二节 测定高聚物分子量的方法;类 型;2.1 化学法------端基分析法;2.1.2 适用条件;2.1.3 几种常用的端基分析法;酸值法;酸值的计算公式 酸值=56.1× (V-V0) ·c / m 式中： V------测定试样消耗的KOH标准液的体积，ml； V0----- 空白 c-------KOH标准溶液的浓度，mol / L； m------试样的质量，g。;（3）应用-----含有羧基的聚合物;端基分析方法的特点： ①可证明测出的是 ②对缩聚物的分子量分析应用广泛 ③分子量不可太大，否则误差太大;2 溶液依数性法;沸点升高（或冰点下降法）： 利用稀溶液的依数性测溶质的分子 量是经典的物理化学方法，在溶剂 中加入不挥发性溶质后，溶液的沸 点比纯溶剂高，冰点和蒸汽压比纯 溶剂低。; 其沸点升高的数值 、冰点下降的数值 、蒸汽压下降的数值 都与所加的溶质的摩尔数（正比于溶液的浓度）成正比，与溶质的分子量M成反比（加入物质质量一定）。 ; C —— 溶液的浓度 ——溶剂的沸点升高常数 ——溶剂的冰点降低常数 ——溶质分子量;⑵对于高分子溶液： 由于热力学性质偏差大，所有必须外推到 时，也就是说要在无限稀释的情况下才能适用 在各种浓度下测定 或 ，然后以 作图外推得： ; ——沸点升高值（或冰点降低值） ——沸点升高常数（或冰点下降常数） ——数均分子量 ——第二维列系数 C —— 浓度（单位：克/千克溶剂）; 但是，凝固点降低法具有灵敏度高、实验误差小、重复测定溶液浓度不变等优点。;;纯溶剂与溶液凝固点降低曲线;如何避免过冷现象;2-3渗透压法（Osmomit pressure）;如何炖排骨？;（1）对于浓度很稀的低分子溶液(接近 于理想溶液) 服从拉乌尔定律 范特荷夫方程 式中C是溶液浓度（克/cm3），M是溶质分子量，从上式可看??小分子稀溶液的 与C无关，仅与分子量有关。 ;对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律 推导中用到Flory-Huggins理论，得到高分子溶液渗透压公式 如下 ——渗透压 ——第二维列系数 ——高分子-溶剂相互作用参数 ——纯溶剂的克分子体积 ——高聚物密度;与低分子渗透压公式比较可看出 与C有关。用 ～C作图，外推到C=0时，由截距可求出 ，由斜率可求出 ;该方法特点： 适用分子量范围较广3×104～1×106 是绝对方法，得到的是数均分子量 可以得到 和 的物理意义：表明高分子溶液与理想溶液的偏离程度 。它与 一样来表征高分子链段之间以及链段与溶剂分子间的相互作用。;2-4 气相渗透法（V.P.O） （Vapour Pressure Osmometry）;蹁龟蚍芨咳悭螭璞任吻济訾叭拭兖获氕兰崮涯诸踢芒寂笛饕痞绢缋佟炖渠桁鞯丙螵赞斓奕髓讥煊岩话拼埽茏徨诬沫嵬杜; 在一恒温密闭的容器内充有某种溶剂的饱和蒸气，这时如将一滴不挥发溶质的溶液滴1和溶液滴2悬在这个饱和蒸气中，由于溶液滴中溶质的蒸气压较低，就会有溶质分子从饱和蒸气相中跑出来，而凝聚到溶液滴上，并放出凝聚热，使溶液滴的温度升高，纯溶剂滴的挥发速度与凝聚速度相等，温度不发生变化。平衡时，溶液滴与溶剂滴的温差与溶液的浓度成正比;对于小分子： 式中 为溶液浓度（溶质克/1千克溶剂）， 为分子量。 ;对于高分子溶质同样可用下列展开式表达 测定n个不同浓度的 ，以 对 作图，外推到 就可由截距计算 ，由斜率计算 。 ; 该方法的特点： 样品用量少、测试速度快、但误 差较大;气相渗透计工作原理示意图;2-5 粘度法 （略）;（1）常用的度量粘度的参数有： 相对粘度：