食醋样品的荧光光谱技术鉴定.docVIP

食醋样品的荧光光谱技术鉴定 　　引言 　　食醋是中国各大菜系中传统的调味品，它具有酸味柔和，口感醇厚等优良品质[1].它通过自然固态制曲、液态发酵等传统酿造工艺进行生产[2],不仅是调味剂，还有多种保健功能[3][4].目前，市场上的食醋种类繁多，但品质不一，良莠不齐，缺乏有效的鉴别方法，仅凭一些简单的理化指标以及色、香、味、体等感官指标评判酿造食醋的真伪、陈酿年份及品质优劣，使评价结果具有较大片面性与主观性[5]. 　　自 2000 年起，国家相继出台了食醋鉴定方面的标准[6].目前，对食醋质量的鉴别方法包括同位素分析[7]、核磁共振法[8]、近红外光谱[9][10]、气相色谱和质谱技术等[11][12].郑彦婕等采用气相色谱-质谱法对食醋进行测定，但样品处理复杂，此种方法能耗高且耗时。解华东等通过扫描 33 种食醋样品的紫外光谱，发现它们的紫外吸收光谱有着十分明显的差异，但该种方法在识别食醋质量和掺假中的应用价值尚不明确[13];陈斌等采用近红外光谱透射法测定食醋总酸和还原糖，此种方法具有快速、样本无需预处理、无需化学试剂、无检测成本等优点，但是这种方法只能分析醋中的一部分成分，而不能对食醋进行整体有效的分析；宋海燕等[14]采用可见-近红外光谱技术，结合化学计量学方法，开展山西老陈醋产地的判别分类工作，该种方法的实现存在两方面困难，一方面，建立模型所需要的数据需真实可靠且具有代表性和统计意义，另一方面，在模型的建立及数据处理上存在许多人为主观因素导致的结果差异[15].由于食醋的微量成份未被全部阐明，而且各成份之间协同交互作用复杂，应用现有的分析方法，仅对某些成份进行定性、定量分析，亦不能有效鉴别食醋。因此，研究新型、可靠的食醋鉴别分类方法，实现对食醋质量的有效监控具有深远的社会意义。 　　荧光光谱技术由于具有灵敏度高、选择性好、费用低、试样量少、分析结果快速等优点而得到广泛应用，三维荧光光谱能够涵盖比较全面的物质荧光特性，从宏观上对物质进行认知，具有更好的整体性[16][17].近几年，荧光光谱法在环境监测、肿瘤诊断、鉴别酒的真假和品牌等方面有很多应用[18].在食醋的鉴定方面，荧光光谱的应用尚属少数，毛立新等用同步荧光光谱法鉴别了山西老陈醋[19][20],但仅研究了山西老陈醋的鉴别方法，未能提供一套完整的、可用以鉴别所有醋类的方案。目前，这种技术仅限于对不同食醋类型的指纹鉴定，对于相似的食醋样品鉴别能力有限，如需要更有效的指纹鉴别手段还需要在识别能力上有所的提高[21][22]. 　　文章通过提取、分析不同种类食醋的三维荧光光谱，并结合主成分分析法，以达到精确区分不同种类食醋的目的，同时为相似食醋样品的指纹鉴定提供一套可行的方案。 　　1 实验仪器和方法 　　1.1 实验装置和方法 　　实验中采用的是英国 Edinburgh Instruments Inc.生产的 FLS920型稳态和时间分辨荧光光谱仪。其中稳态光谱测量的光源功率为450W 的氙灯，其波长在 200-900nm 范围内连续可调。实验仪器的设置参数为：激发光和发射光的狭缝宽度为 3nm,激发光谱和发射光谱的扫描间隔均为 1nm,在每个波长处的扫描时间为 0.2s. 　　实验中使用的是无荧光石英比色皿，荧光扫描时用该比色皿盛装被测样品 3ml 并放置于光谱仪的样品池中。每一样品扫描一次，每一次测试前均进行摇动以保证溶液的均匀性。所有的荧光光谱检测过程均在室温下进行。 　　1.2 实验样品 　　本次试验选取山西陈醋（1 年，3 年，8 年，共 3 种），紫林陈醋，恒顺香醋（瓶装，155ml），苦荞保健醋，宴会用恒顺香醋，恒顺香醋（瓶装，500ml），镇江香醋（袋装），北固山康乐醋，鼎丰白醋，来福山西陈醋，宝鼎陈酿米醋，恒顺香醋（袋装），镇江香醋（袋装），万通白米醋，唯加白醋，恒顺白醋共 18 种常用的食醋。 　　食醋溶液的配制：将食醋和水采用体积混合比配制溶液，配制浓度为 1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%的共 3ml 的溶液，溶剂为去离子水。为保证测试的准确性，每一次测试前均进行摇动以保证溶液的均匀性。 　　2 实验部分 　　图 1 是浓度从 1%到 10%食醋溶液的浓度三维荧光光谱，实验中激发波长为 360nm,发射波长范围为 400-700nm. 　　从三维投影图和等高线图可以得知每一种醋的基本荧光图谱信息：最佳激发波长、荧光发射波范围、峰值位置、荧光强度等。如图1 所示的 1 年山西陈醋的浓度三维荧光光谱，可知它的荧光发射波长范围为 380-670nm,浓度三维荧光光谱峰值位置分别处于 443nm和 469nm,所对应的荧光强度分别是 407200 和 504100.将 18 种醋的图谱特征提取，得表 1 所示信息。