低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的机理研究.docVIP

------------------------------------------------------------------------------------------------ —————————————————————————————————————— 低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的机理研究 第ｚ９卷第２期 ２００６年４月 煤炭转化 Ｖ０１．２９Ｎｏ。２ ＣＯＡＬＣＯＮＶＥＲＳｌ０Ｎ Ａｐｒ．２００６ 薛 摘 要 冰Ｄ李再峰２’陈兴权３’李永昕４’ＡｇａｒｗａｌＰＫ５’ 采用ｐｕｌｓｅｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ仪器，对低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程进行了研究．实验 结果表明，低阶煤在干燥氧气下的氧化反应热随着温度的上升而增加，并得到了与Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ公式相同的动力学方程以及反应过程的活化能．提出了干燥氧气下低阶煤低温氧化过程的反应历程为：氧在煤粒表面吸附并生成氧自由基、氧自由基与煤发生氧化反应生成ＣＯ。（或ＣＯ）、ＣＯ。（或ＣＯ）由煤粒表面向本体扩散等三步过程．并通过计算和模拟，证明了该反应机理的正确性． 关键词低阶煤，低温氧化，机理中图分类号ＴＱ５３０ ０ 引言 煤的低温氧化问题是煤化学领域的重要研究课题．煤的氧化反应是放热过程，其结果使煤的发热量显著减少、煤块强度变低，煤在氧化反应产生的热大于放出的热，最终导致煤的自燃．低阶煤由于具有高挥发分和较多的高活性组分，因此具有较高的反应活性．煤的低温氧化是一个非常复杂的过程，其过程包括物理吸附、化学吸附以及氧化反应等，如何精确测定煤在低温氧化过程的热变化规律是该研究的关键所在．限于实验手段，目前国内尚无有关煤的低温氧化研究的文献报道．国外文献报道了采用各类 熏 Ｔａｂｌｅ１ 表１煤质分析（％） Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｃｏａｌ 嘉 薰嘉 ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ（％） １．２低阶煤低温氧化测定方法及实验仪器 采用法国ＳＥＴＲＡＭ公司生产的Ｃ８０型ｐｕｌｓｅｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ测定煤在低温氧化过程中释放的热，测量精度为０．１Ｊ／ｍｇ．测定方法：将一定量的煤样 （１．４ｇ左右）装入样品容器中，体系通入干燥氮气， 以０．６℃／ｍｉｎ升温，体系由室温升至１３０℃，再以０．２℃ｎｆｉｎ将温度降到实验温度，在实验温度下恒温２４０ｍｉｎ，然后关闭氮气阀门，同时通入干燥的氧气，待曲线回到基线，关闭空气阀门，同时开通氮气，再恒温２４０ｍｉｎ，完成实验．以上程序均由仪器的操作软件自动控制．各实验的气体流速均为３０ｍＬ／ｍｉｎ，煤粒的粒度为６０目～８０目．２ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ研究煤的低温氧化过程，但将ｐｕｌｓｅ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ用于该研究过程却鲜有报道，对反应机理的研究也缺乏系统性．［１１４１本研究采用法国ＳＥＴＲＡＭ公司生产的ｐｕｌｓｅｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ仪器，对低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程提出了新的反应机理，并进行了模拟研究．１ 结果与讨论 实验部分 ２．１干燥氧气下低阶煤低温氧化过程的动力学 低阶煤在干燥氧气下低温氧化过程的实验结果 １?１煤样的选择 选择低阶煤进行低温氧化的研究，采集的煤样充氮气封存，煤质分析见表１． ＊国家自然科学基金资助项目． 见表２．从表２可看出，随温度的增加，低阶 煤低温氧化反应放出的热显著增加．设低阶煤低温氧化反应的级数为一级，ｒＯ。为氧的反应速率，则： １）助教；３）副教授；４）博士、教授，江苏工业学院化工系，２１３０１６江苏常州；２）教授，湛江师范学院科技开发中心，５２４０４８广东湛江；５）教授，美国怀俄明大学化工系，８２０７１—３２９５美国怀俄明收稿日期：２００５—１０—１２；修回日期：２００５—１２—３１ 万方数据　 ｔｄ４Ｙｋ）６（ 裹２低阶煤低温氯化的实验结果 Ｔａｂｌｅ２ Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｏｆ ｌｏｗ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏ。≤三ｏ＊ｌＬｃｏ。或ｃｏ（在煤粒表面） ｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｌＯＷｒａｎｋｃｏａｌ 』－ＣＯ。或Ｃ０（向本体扩散） 式中：Ｏ’为氧自由基；Ｏａ为煤颗粒表面的覆盖度；是为速率常数． 由以上反应历程可得： 掣一ｋｌＥＯ。卜ｋｚＥｏ’卜ｋｓＥＯ”３０（１） 由稳态法得： ＥＯ＊］－揣 （２） ｒ０２ ｋｃ０２ 鬈