管密封溶样等离子体质谱法测定环境样品.docVIP

------------------------------------------------------------------------------------------------ —————————————————————————————————————— 管密封溶样等离子体质谱法测定环境样品 第38卷 2010年4月 DOI：10.3724/SP.J.1096.2010.00581分析化学（FENXIHUAXUE）研究简报第4期581～584ChineseJournalofAnalyticalChemistry Carius管密封溶样-等离子体质谱法测定环境样品中 镓、锗、砷、硒、镉、锡、锑、碲、汞、铅和铋 徐鹏 摘要孙亚莉*（中国科学院广州地球化学研究所，广州510640）利用Carius管密封溶样技术，建立了王水分解-等离子体质谱直接测定环境样品中Ga，Ge，As，Se， +Cd，Sn，Sb，Te，Hg，Pb和Bi的分析方法。在190℃下加热分解样品，稀释后可直接进行元素的分析测定。仪器测量时，乙醇不仅对As，Se和Te的检测信号有较明显的增敏作用，而且对复合离子ArCl的形成还有一 3%乙醇增敏效果最好，定的抑制作用。实验发现，分析信号强度可提高2～4倍。基于样品流程空白，所得方 DF=1000）为0.001μg/g（Cd）～0.281μg/g（Pb）。本方法应用于一系列土壤和水系沉积物国法检出限（3σ， n=3）优于5%。家标准物质，所得分析结果与推荐值相吻合，方法精度（RSD， 关键词等离子体质谱；重金属；乙醇；Carius管溶样；环境样品 1引言 随着人类对重金属（如Pb，Hg，Cd，Sb，As）和稀散金属（如Se，Te，Ge，Ga）的需求，相关的开采、冶炼、加工日益增多，它们对大气、水、土壤的污染已引起了人们的关注。这些元素在环境样品中的丰度是环境评价体系的重要指标，而可靠的分析方法既能提供准确数据，又是正确评价环境体系的前提条件。 因汞、砷等元素具有易挥发特性，样品分解通常采用密封或低温溶样技术，尤其是密封溶样，不仅酸 ［1，2］。密封溶样多采用HF-HClO4-HNO3用量少，而且还明显降低了污染机会，保证了化学过程的低空白 HNO3分解样品。但因HF的存在，或HF-样品溶解后不宜直接进行仪器分析。而加热除HF又会造成低沸点元素的挥发损失。所以目前仍采用王水低温溶样方法，但该技术溶样效率低。微波消解虽然是有效的样品分解方法，但对大批量样品，微波???解也不能很好地满足快速分析要求。在分析仪器方面， MS）具有检出限低、尽管等离子体质谱（ICP-分析速度快、动态线性范围宽、谱线干扰少等优点，但As （9.81eV），Se（9.75eV），Te（9.01eV）等元素因电离电位高，电离程度较低，所以灵敏度较差。此外， 4035754040在氩等离子体中，质荷数小于80的元素易受多原子复合离子的干扰，如ArCl干扰As，ArAr干扰 804040Se，Ar38Ar干扰78Se，Ar37Cl干扰77Se等。为了解决As，Se等元素的分析难题，分析者在氩等离子体 ［3］［4］［5］［6］［7］中引入少量氮气、甲烷、乙烯、三氟甲烷、乙醇；或改进进样技术，如采用电热蒸发或流动注 ［8，9］［10，11］［12～14］，，。氢化物发生法是较常用的分析技术，射氢化物法碰撞反应池技术氢化物发生法但是 MS同时测定目能形成氢化物的Ge，As，Se，Sn，Sb，Hg和Te，因最佳氢化物生成条件不同，采用其ICP- ［15］MS前仍有难度。利用碳原子使等离子体中离子生成过程发生变化的特性，如采用乙醇溶液进行ICP- ［16，17］。在此基础上，测定，不仅能提高灵敏度，而且对复合离子的生成还有一定的抑制作用本方法借鉴 ［18］成熟的Carius管密封溶样技术，采用单球玻璃管密封溶样，并对乙醇介质的增敏效应进行化化，结合 Ge，As，Se，Cd，Sn，Sb，Te，Hg，Pb和Bi的ICP-MS的直接测定。复合离子干扰在线校正，实现了Ga， 2 2.1实验部分仪器与试剂 P-EElan6000型ICP-MS质谱仪；单球玻璃管（长15cm，外径1cm，内径0.8cm，底球外径 2.5cm）。Milli-Q高纯水；纯化HNO3（13.6mol/L）；纯化HCl（8mol/L）；乙醇（优级纯）。 2009-08-31收稿；2009-11-30接受 “百人计划”YW