23-过渡金属化合物OsB2和OsO2低压缩性的第一性原理计算研究lyc.pptVIP

主要内容： 研究背景 计算细节 结果与讨论 结论 研究背景 计算细节 结果与讨论 总结 Thank you! * * 过渡金属化合物OsB2与OsO2 低压缩性的第一性原理计算研究 梁拥成 导师：方忠，郭万林 南京航空航天大学纳米科学研究所 中国科学院物理研究所理论组 2006-9-14 Os: bulk modulus 395-462GPa ， hardness 400kg/mm2(4GPa) its carbide, nitride, boride and oxide may be much interesting candidates as very hard materials. (2) OsB2: Cumberland et al J. Am. Chem. Soc. 127, 7264 (2005). (a) Synthesize OsB2 (b) EOS measurement : bulk modulus 365－395GPa (c) Qualitative scratch test: hardness 2000kg/mm2（19.6GPa) (3) RuO2: Science 271 629 (1996), Phys. Rev. B 61 10029 (2000) 在常压下以金红石相结晶，而且存在高压黄铁矿相(Pa3)和萤石相(Fm3m)结构 ，它们的体变模量高达384GPa,399GPa. OsO2与它是具有相同价电子数，而且在常压下是同构的，应该具有类似吗？ 本工作的主要目的： Os具有很高的体变模量，加入B和O能否保持高体变模量的同时，极大提高硬度？ 2. 大体变模量和高硬度的物理微观机制？ (1) 第一性原理 PW-PP法 BSTATE 程序包 (4) 动能和电荷密度的平面波展开截断能量分别为42.25Ryd和400Ryd,对所有研究体系的绝对总能量收敛性好于2mRyd/分子 . (2) 对于Os、B和O原子分别基于价态构形5d76s16p06f0、2s22p13d0 和2s22p43d0以及相对论芯核，产生Vanderbilt超软赝势, GGA (3) 对OsB2体系，OsO2的金红石相、黄铁矿相与萤石相体系的动量空间抽样积分分别采用14×16×14、14×14×16、14×14×14和14×14×14 Monkhorst-Pack的网格 (5) 对于四种锇的化合物相，在很宽体积范围内进行了自洽的总能量计算.对于OsO2金红石相的四方晶格，且存在内部坐标，需要在每个固定体积点进行结构优化．在优化的过程中改变晶格比c/a，允许内部坐标驰豫，把系列c/a构形下的能量进行二次抛物线拟合以获得最低能量下晶格参数，此晶格参数的总能量作为该体积的能量．特别对于正交的OsB2结构，需要进行两步优化，计算量是非常巨大的．计算OsO2黄铁矿相时也进行了内部坐标优化． (1)状态方程 The third-order Birch –Mumaghan EOS: (a)剪切模量计算：R. Hill. Proc. Phys. Soc. London 65 350(1952） Voigt-Reuss-Hill (VRH) 法： Voigt: 15GV=(c11+c22+c33)-(c12+c23+c31)+3(c44+c55+c66) Ruess: 15/GR=4(s11+s22+s33)-4(s12+s23+s31)+3(s44+s55+s66) G=(GV+GR)/2 (b)硬度估算：F M Gao et al. Phys. Rev. Lett. 91 015502(2003) Na单位面积的共价键数目；Ne电子浓度；d键长；fi 离子度 OsB2: G＝168GPa(GGA), 174GPa(LDA) HV＝27.9GPa [APL 88 221904(2006)] OsB2 和OsO2萤石相是较硬的，但不是超硬的材料(40GPa)!! OsO2萤石相：G＝242GPa HV=26.8GPa (2)结构与相变 OsB2: 正交结构 (群号 59, Pmmn) Os : (0.25, 0.25, z) (0.75, 0.75, -z) z=0.1535 B: (u,0.25, v) (-u, 0.75, -v) (0.5-u, 0.25, v) (0.5+u, 0.75, -v) u=0.058, v=0.632 a=4.684, b=2.872,c=4.076 OsO2 金红石相: 四方结构，群号：136 a=4.5003,c=3