核磁共振破谱分析概念、原理、仪器结构PPT.ppt

核磁共振波谱法 小组成员：马莉 崔云帆 张翔 程鹏 主要内容 此分析方法在环境监测中的应用 二. 一. 核磁共振破谱分析基础知识介绍 相关外文文献 三. 一.核磁共振破谱分析基础知识介绍 在磁场的激励下，一些具有磁性的原子核存在不同的能级，如果此时外加一个能量，使其恰好等于相邻两个能级之差，则该核就可能吸收能量（称为共振吸收），从低能态跃迁到高能态，而所吸收的能量级就相当于射频频率范围内的电磁波。因此，所谓核磁共振就是研究磁性原子核对射频能的吸收。 利用核磁共振光谱进行结构测定，定性与定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR。 在有机化合物中，经常研究的是1H和13C的共振吸收谱，重点介绍H核共振的原理及应用。 1.基本概念 2.基本原理 核磁共振是在电磁波的作用下，原子核在外磁场中的磁能级之间的共振跃迁现象。因此，要产生核磁共振，首先原子核必须具用磁性。 2.1原子核的自旋 由于原子核是带电荷的粒子，若有自旋现象，即产生磁矩。物理学的研究证明，各种不同的原子核，自旋的情况不同，原子核自旋的情况可用自旋量子数 I 表征。（表1 所示） 质量数 原子序数 自旋量子数I 偶数 偶数 0 偶数 奇数 1,2,3，… 奇数 奇数或偶数 表1 各种原子核的自旋量子数 2.2自旋核在外加磁场中的取向数和能级 自旋量子数I为1/2的原子核（如氢核），可当作为电荷均匀分布的球体。当氢核围绕着它的自旋轴转动时就产生磁场。由于氢核带正电，转动时产生的磁场方向可由右手螺旋定则确定，如图1所示。 2.基本原理 图1 右手定则判定磁矩的方向 （a）质子自旋 （b）产生磁场方向 把自旋核放在场强为B0的磁场中,由于磁矩 ? 与磁场相互作用,核磁矩相对外加磁场有不同的取向,共有2I+1个,各取向可用磁量子数m表示。 I=1/2的氢核只有两种取向。 2.基本原理 I=1/2的氢核，在外加磁场B0中只有两种取向：与外磁场平行，能量较低，m=+1/2；与外磁场方向相反, 能量较高, m= -1/2，如右图所示。两种取向间的能级差，可用ΔE来表示： 由于I=1/2，故ΔE = 2μB0 式中：μ为氢核磁矩；B0为外加磁场强度 　上式表明：氢核由低能级向高能级跃迁时需要的能量ΔE与外加磁场强度B0及氢核磁矩μ成正比 。 如果将具有磁矩的核置于外磁场中，它在外磁场的作用下，核自旋产生的磁场与外磁场发生相互作用，则磁性原子核在外磁场中一面自旋，一面围绕着磁场方向发生回旋（称为拉摩尔进动），如下图所示。 2.3核的回旋 2.3核的回旋 原子核在磁场中的回旋, 这种现象与一个自旋的陀螺与地球重力线做回旋的情况相似。 　　换句话说：由于磁场的作用，原子核一方面绕轴自旋，另一方面自旋轴又围绕着磁场方向进动。其进动频率，除与原子核本身特征有关外，还与外界的磁场强度有关。进动时的频率、自旋质点的角速度与外加磁场的关系可用Larmor方程表示： 　　　　ω = 2 πv0 = γB0　　　　　　 式中： ω— 角速度； v0 — 进动频率（回旋频率）； γ— 旋磁比（特征性常数） 2.4 核跃迁与电磁辐射(核磁共振) 已知核从低能级自旋态向高能态跃迁时，需要一定能量。所以，与吸收光谱相似，为了产生共振，可以用具有一定能量的电磁波照射核。 当电磁波的能量符合下式时： ΔE = 2μB0=hv0 进动核便与辐射光子相互作用（共振），体系吸收能量，核由低能态跃迁至高能态。 2.5 核的自旋弛豫 前面讨论的是单个自旋核在磁场中的行为，而实际测定中，观察到的是大量自旋核组成的体系。一组1H核在磁场作用下能级被一分为二，如果这些核平均分布在高低能态，也就是说，由低能态吸收能量跃迁到高能态和高能态释放出能量回到低能态的速度相等时，就不会有净吸收，也测不出核磁共振信号。但事实上，根据玻尔兹曼分配定律， 以1H核为例，可以计算出，在室温(T=300K)及B0=1.409T强度的磁场中，处于低能态的核仅比高能态的核稍多一些，约多10-5左右：