核磁共振波谱研究生用PPT.ppt

核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用 核磁共振氢谱(1H—NMR) 在综合光谱解析中主要提供化合物中所含 ⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。 ⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。 ⒊核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境 指核间关系可提供化合物的二级结构信息，如连结方式、位置、距离；结构异构与立体异构(几何异构、光学异构、构象)等)。 三方面的结构信息。 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 核磁共振碳谱(13C—NMR)碳谱与氢谱类似，也可提供化合物中 1.碳核的类型、 2.碳分布 、 3.核间关系三方面结构信息。 主要提供化合物的碳“骨架”信息。 碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 在碳谱中: 质子噪音去偶或称全去偶谱(proton noise deeoupling或proton complete deeoupling，缩写COM，其作用是完全除去氢核干扰)可提供各类碳核的准确化学位移 偏共振谱(off resonance de-coupling，OFR，部分除去氢干扰)可提供碳的类型。因为C与相连的H偶合也服从n+1律，由峰分裂数，可以确定是甲基、 亚甲基、次甲基或季碳。例如在偏共振碳谱中CH3、CH2、CH与季碳分别为四重峰(q)、三重峰(t)、二重峰(d)及单峰(s)。 核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用 目前在碳谱实际测定工作中，主要是测定COM（全去偶）及DEPT谱: 由COM谱识别碳的类型和季碳。 由DEPT谱确认CH3、CH2及CH； 具有复杂化学结构的未知物，还需测定碳—氢相关谱或称碳－氢化学位移相关谱，它是二维核磁共振谱(2D-NMR )的一种,提供化合物氢核与碳核之间的相关关系,测定细微结构。 碳谱与氢谱之间关系---互相补充 氢谱不足 不能测定不含氢的官能团 碳谱补充 对于含碳较多的有机物，烷氢的化学环境类似，而无法区别 给出各种含碳官能团的信息，几乎可分辨每一个碳核， 光谱简单易辨认 碳谱与氢谱可互相补充 碳谱不足 氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例 COM谱的峰高，常不与碳数成比例 氢谱补充 碳谱与氢谱可互相补充 氢谱不能测定不含氢的官能团，如羰基、氰基等；对于含碳较多的有机物，如甾体化合物、萜类化合物等，常因烷氢的化学环境类似，而无法区别，是氢谱的弱点。 碳谱弥补了氢谱的不足，碳谱不但可给出各种含碳官能团的信息，且光谱简单易辨认，对于含碳较多的有机物，有很高的分辨率。当有机物的分子量小于500时，几乎可分辨每一个碳核，能给出丰富的碳骨架信息。 普通碳谱(COM谱)的峰高，常不与碳数成比例是其缺点，而氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例，因此二者可互为补充。 例如，正戊醇分子CH3（6）-CH2（5）-CH2（4）-CH2（3）-CH2（2）-OH（1）的NMR谱，如图所示。其中3、4、5位的三个CH2峰无法分辨。加入位移试剂铕或镨的配合物后，所得图谱为下图，与氧靠近的质子显著移向低场，其他位置上的质子也有位移，使谱图容易解析。 四1H-NMR谱的解析方法 1 定性分析 （1）图谱解析的一般程序 *对图谱进行初步观察 检查TMS信号是否在零点，是否尖锐、对称，尾波是否明显；弄清楚扫描范围；区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带和13C卫星峰。 *根据峰面积计算分子中各类氢核的数目*已知分子式时，应计算不饱和度 U=1+n4+2n6+1/2(n3+3n5-n1)  U=n4+1+(n3-n1)/2  *看峰的位置，利用δ值确定各吸收峰所对应的氢核类型 先确定强单峰的归属，如CH30-、CH3N、CH3-CO-（羰基）、CH3-Ar、CH3-C-、-CH3-C=C等孤立的甲基质子信号，以及典型的CH3CH2-峰。然后确定位于低磁场区羧基(δ=9.7～13.2)、醛基(δ=9.0～10.O)及具有分子内氢键的-OH基(δ=11.O～16.0)等质子峰。总的原则是，先解析没有偶合的质子，然后再解析有偶合的质子信号。 *看峰的裂分，根据重峰数、偶合常数及峰形确定基团的连接关系 先识别谱图中的一级光谱，利用n+1规律，根据重峰数目推断相邻的氢核数；然后根据各种系统高级谱的特征来辨认，以确定化合物中可能存在的自旋系统。(这一步分析的难目较大，可以采用高磁场强度的仪器、双共振技术、位移试剂，重水交换等辅助手段协助解析。) *将推断的结构式与NMR谱图核对 在上述分析的基础上，推出可能存在的结构单元，并以一定的方式组合起来，然后对推断的结构作进一步的核对。不同类型的氢