化学合成型生物降解高分子材料PPT.ppt

专业：化学专业 学号：20071130047 姓名：范福英 化学合成型生物降解高分子材料 相对于天然高分子而言，采用化学方法合成的生物降解高分子，可根据实际的需要对其结构和性能进行设计和调整，因而在医药、农业及环境保护方面有广泛的应用前景。 目前开发研究的生物降解高分子中，主链上一般含有可水解的酯基、酰氨基或脲基。脂肪族聚酯是一类产品中的重要品种，其主链上的酯基，很容易受到酶的攻击产生生物降解，或者进行单纯的的水解反应，因而具有很好的生物相容性，同时它还具有较好的物理化性能。 聚羟基乙酸（PGA）、聚乳酸（PLA）及其共聚物（PGLA) 1、合成及性能 聚羟基乙酸（PGA）和聚乳酸（PLA）是最简单的羟基羧酸聚合物，它们的基本物化性质如下表所示： PGA PLA PLLA PDLLA 熔点/摄氏度 ~225 ~175 / 玻璃化温度/摄氏度 ~35 ~65 ~57 熔融热（100%的结晶度）/焦耳每克 191.0 93.7 密度/克每立方厘米 1.5~1.7 1.2~1.3 1.2~1.3 脂肪族聚酯既可以由羟基羧酸通过缩聚来制备，亦可由相应内酯通过开环来制备。但高分子量的聚酯，只能通过开环聚合来合成，因为缩聚反应程度和反应过程中产生的水的影响，很难得到高分子的产物。 高分子量的PGA和PLA一般是以锌酸亚锡为催化剂，从其相应的环状二聚体开环聚合来制备。之所以选择锌酸亚锡为催化剂，一是因为其非常低的毒性，使合成的PGA和PLA可以安全地在医药领域中应用；另一原因是锌酸亚锡引发的聚合反应，具有较快的反应速度，其他一些化合物，如酸、金属有机化合物、稀土配位化合物等，也可用做GA和LA开环聚合的催化剂。 2、生物降解性 PGA和PLA的降解是水解反应，主链上的酯基发生断裂，生成低聚物或小分子。降解速率主要取决于聚合物的分子量、结晶度、样品的几何形状和降解的环境等。与其他脂肪族聚酯相比，PGA尽管具有很高的结晶度，但由于其独特的化学结构，具有很好的亲水性，因而具有很快的降解速率。而PLA由于侧链上甲基的存在，导致较差的亲水性和空间位阻，使得PLA的降解速率较PGA慢。 鉴于PLA和PGA的临床应用意义，大量研究集中在动物甚至人体内，或者在模拟人体环境的缓冲溶液中，来观察聚酯是怎样在活性组织内降解和吸收的。从化学的观点来看，PGA和PLA的降解可以分成五个阶段，这五个阶段并不完全独立，有可能相互重叠。 第一阶段，水合作用。植入的PGA和PLA材料从周围环境中吸收水分，这一过程要持续几天或数月，取决于植入材料的质量和表面积。聚合物非晶区的水合作用比结晶区快。由于PGA和PLA都具有较好的亲水性，水能渗入到材料的本体内部。 第二阶段，聚合物主链由于水解而使化学键断裂，导致分子量和力学性能下降。力学强度的损失主要取决于材料的大小、表面积、聚合物的种类、纯度、结晶度、周围环境的PH值、消毒方法和初始分子量等。非晶区首先开始降解，然后晶区发生降解。图一和图二分别是PLLA和PGA在缓冲溶液中的降解曲线。 图一和图二分别是PLA和PGA在缓冲溶液中的降解曲线。从图中可以看出，PGA比PLA降解快。20周后，PLA仍保持有75%以上的强度，而PGA在一周后就下降到80%，3周后只留不到10%。而对于PGLA共聚物，1周后强度残留初始的90%，2周后为初始的55%，4~5周后基本没有强度。在第二阶段，聚酯的重量基本没有变化。 第三阶段，在强度丧失之后，聚酯材料变成低聚酯的碎片，整体重量开始减少。 第四阶段，低聚物进一步水解，变成尺寸更小的碎片，从而被吞噬细胞吸收，或进一步水解为单体溶解在细胞中。研究表明，PLA植入在体内的完全吸收需要20个月到5年的时间。与PLA不同，PGA首先在细胞外进行水解和酶促水解，所产生的碎片通过吞噬作用进入细胞，在细胞内再水解成甘醇酸酯。PGA的完全吸收需要6~17周。 第五阶段，PLA和PGA的最终降解产物，通过新陈代谢和呼吸作业，被吸收或排出体外。 3、加工性能 PLA和PGLA共聚物可以注射加工成型，但在加工前，原料必须很好地干燥。研究表明，即使存在很少的水分，加工时也会导致分子量的下降。此外，加工温度和注射速率对材料的抗张强度和分子量也有很大大影响。 PLA和PGA已成功地用于熔融和溶液方法纺丝。一种令人很感兴趣的加工技术是结合纺丝和注射成型方法，并使纤维在本体材料中保持良好的取向，来制备自增强的PLA和PGA植入材料。这一技术可以显著提高产量的抗张强度和抗弯强度，因而在医学领域，特别是骨科的临床应用中有重大的意义。 4、生物相容性及临床应用研究 生物相容性的概念