第十八节 铜锌副族.ppt

第十八章 铜锌副族 §18-1 铜族元素 1-2 单质的物理化学性质 (3)ⅠB与ⅠA 化学性质的差异 1-3 存在及冶炼 1-4 重要化合物 1-5 Cu(Ⅰ)与Cu(Ⅱ)的转化 1-6 Cu2+、 Ag+ 的鉴定 1-7 ⅠB与ⅠA元素性质对比 (见P840) ⅠB 与ⅠA 的性质差异根源： §18-2 锌族元素 (4) 从电势图或M2+(aq)的?fHm? 看 Zn、Cd、Hg的性质 2-2 单质的物理化学性质 (2) 化学性质 2-3 存在及冶炼 2-4 重要化合物 2-5 Hg(Ⅰ)与Hg(Ⅱ)的转化 Cd、Hg 的毒性 2-7 ⅡB与ⅡA的性质对比 (见P853) Cu2+ Cu+ Cu 0.152 0.521 ?A? / V ： 从电势图看： 酸性溶液中，Cu+的 水溶液是不稳定的。 从离子结构看：Cu+的结构是3d10，比Cu2+(3d 9)稳定。此 外，铜的第二电离势(1598kJ?mol-1)较高，故在干态下Cu(Ⅰ)的化合物是稳定的；在水溶液中，由于Cu2+有较高 的水合能(2100kJ?mol-1)，因而水溶液中Cu(Ⅱ)的化合物是稳定的。 Cu(Ⅰ)的化合物仅在干态或形成难溶物、配离子时才能稳 定存在：(水溶液中，Cu(Ⅱ)稳定) 2CuCl2 + SO2 + 2H2O == 2CuCl ?(白)+H2SO4 +2HCl 2Cu2+ + 4I- === 2CuI?(白)+ I2 Cu2+的鉴定： 此沉淀不溶于水及稀酸，但沉淀可被NaOH、氨水分解。 Fe3+干扰反应。 Ag+的 鉴定 (1)ⅠA单质金属的熔点、沸点、硬度均较低； 而ⅠB金属则具有较高的熔点、沸点、硬度，并具有 良好的延展性、导电性和导热性。此性质差异与金属键 的强度有关。 (2)ⅠA单质是极活泼的轻金属，在空气中极易被氧化，能 与水剧烈反应，同族内的活泼性从上至下增加； 而ⅠB金属都是不活泼的重金属，在空气中比较稳定， 与水几乎不起反应，一般不能置换稀酸中的氢，同族内 的活泼性从上至下减弱。 此性质差异与它们的原子结构稳定性(有效核电荷的大小)及标准电极电势的大小有关。 从结构看：次外层18e壳层与 8e壳层的差异主 要是屏蔽效应不同，有效核电荷的差异，导致ⅠB 比ⅠA原子半径小得多(见P819 、P794)，性质差异较 大。 由于镧系收缩(4f 14 的影响)，Au的原子半径与Ag 接近，导致主族与副族性质递变规律性的差异： ⅠA ： 上?下，金属活泼性增强； ⅠB ： 上?下，金属活泼性减弱。 (3)ⅠA元素所形成的化合物大多是无色的离子化 合物；而ⅠB元素的化合物有相当程度的共价性， 大多数显颜色。 ⅠA元素的氢氧化物都是极强的碱，而且非常 稳定；而ⅠB元素的氢氧化物碱性较弱，并且不稳 定，易脱水形成氧化物。 ⅠA元素的离子一般很难成为配合物的形成体； 而ⅠB元素的离子则是良好的配合物的形成体， 有众多的配合物。 此性质差异与它们的离子的有效核电荷的大小 有关。 上述单质和化合物性质上的差别： 几乎都和ⅠA元素与ⅠB元素的次外层电子结构 不同有关。 18e壳层的屏蔽效应较弱，有效核电荷较大，且次外层的d 电子能参予形成金属键和化学反应。 因此，ⅠA元素与ⅠB元素的单质和化合物性质 表现出很大的差异性。 2-1 通性 价层结构：ⅡB： (n-1)d10ns2 ⅡA： ns2 (1) ⅡB 与ⅡA 的性质差异 从结构看： ⅡB 与ⅡA 的性质差异也是由于次外层 结构不同造成的( 18e壳层与 8e壳层的屏蔽效应不同，有 效核电荷差异较大)，导致ⅡB比ⅡA的原子半径、离子 半径小得多(见P841 、 P794)，性质差异较大。 由于镧系收缩(4f 14 的影响)，Hg的原子半径比 Cd 的还小。 ⅡA ： 上?下，金属活泼性增强； ⅡB ： 上?下，金属活泼性减弱。 2.00 1.69 1.65 xp 61.9 112 131 升华热/ kJ·mol-1 -1849 -1824 -2060 M2+(g)水合热/ kJ·mol-1 3300 3616 3833 I3 / kJ·mol-1 1810 1631 1733 I2 / kJ·mol-1 1007 868 906 I1 / kJ·mol-1 110 97 74 M2+离子半径/ pm 144 148 125 原子半径/ p