沈阳药科大学天然药物化学课――第九章 生物碱.ppt

第九章 生物碱 （Alkaloids）;生物碱的概念及其在植物界中分布规律。 生物碱的主要物理化学性质， 碱性强弱的影响因素及判断方法、 游离碱及盐在溶解度方面的差别、氮原子的氧化过程及C-N键的裂解反应。 生物碱的提取分离方法原理。 利用碱性差异或盐的溶解度差异采用pH梯度萃取、分步沉淀或离子交换色谱进行分离的方法。 UV、 IR光谱特征对推测分子骨架、官能团的重要意义。生物碱的NMR特征因骨架类型不同所具有的较大差异。 ;基本要求;本章内容;第一节 概述; 鸦片又称“阿片”，俗称“大烟”、“鸦片烟”、“烟土”等，是英文名Opium的音译，来自于鸦片罂粟。鸦片有生鸦片和熟鸦片之分。???? 鸦片罂粟是两年生草本植物。鸦片内含有30多种生物碱，其中主要含吗啡，含量为10-15%，此外还含有少量的罂粟碱(约1%)、可待因(约1%)、蒂巴因(约0.2%)及那可汀(约3%)等。;草麻黄; 长春花，又名日日春、天天开等，夹竹桃科植物。原产西印度，早在宋代以前就传入我国。 ; 黄连是著名的中药，《神农本草经》列之为上品。根茎味极苦，苦味在于它所含多种生物碱，主要为小檗碱，其次为甲基黄连碱、雅托碱等。黄连素是小檗碱的盐酸盐，它对痢疾志贺氏菌、金黄色葡萄球菌、伤寒沙门氏菌、霍乱弧菌等许多病菌都有抑制作用。通常制成片剂或针剂，对菌痢有显著疗效。; 颠茄含颠茄生物碱，主要有效成分为莨菪碱(Hyoscyamine)，此外还有微量东莨菪碱等。一般制成颠茄膏、颠茄酊等制剂服用。有解除平滑肌痉挛、镇痛、抑制腺体分泌、扩大瞳孔等功效。主要用于治疗胃及十二指肠溃疡病，肠胃道、肾胆绞痛等。 ;生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索;第一节 概述;三 生物碱的存在形式 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。 2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸 类：乌头酸、绿原酸等； 无机酸：硫酸、盐酸等。 3.酰 胺：如：喜树碱、秋水仙碱等 4.氮杂缩醛：如：阿马林 阿替生等。 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物生物碱约一百余种 6.其 它: 如亚胺（C=N)、烯胺(-N-C=C)、氮腈(-N-CN))等。 ;第一节 概述;第一节 概述;本章内容;第二节 化学结构及分类;第二节 化学结构及分类;第二节 化学结构及分类;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;如：植物颠茄中的生物碱（belladonna alkaloids）;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;双苯甲基异喹啉型;原小檗碱型 protoberberine;原小檗碱型 protoberberine; 阿朴啡型; 原阿朴啡型;吗啡烷型与莲花氏烷型;莲花氏烷型;原托品碱型;6. 菲啶（phenanthridine）衍生物 属异喹啉类衍生物，重要的类型有： 苯骈菲啶类 吡咯骈菲啶类;6. 菲啶（phenanthridine）衍生物;一 杂环衍生物;山油柑碱 acronycine;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;一 杂环衍生物;二 有机胺类;二 有机胺类;二 有机胺类;本章内容;一 一般性质;一 一般性质;一 一般性质;一 一般性质;一 一般性质;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;二 碱性;三 成盐;三 成盐;三 成盐;三 成盐;三 成盐;三 成盐;三 成盐;三 成盐;三 成盐;四 沉淀反应;四 沉淀反应;四 沉淀反应;四 沉淀反应;四 沉淀反应;四 沉淀反应;五 显色反应;本章内容;一 提取; 1. 酸水提取：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水——0.1% ~ 1.0%H2SO4、HCl、HOAc等;一 提取;一 提取; 1.酸水提取法 （2）沉淀法 ①酸提碱沉法;一 提取;一 提取;季铵碱的水溶液; 2. 醇类溶剂提取法 ;3.与水不相混溶的有机溶剂提取法; 分离原理 溶解性——重结晶法 碱性强弱——pH梯度萃取 色谱法;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;二 分离;长春花全草;H2O;H2O;本章内容;一 色谱法;二 谱学法;三 生物碱MS