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第十五章 羰基的化学 第一部：醛酮的化学 15.1 结构与性质 Contents of part 1 Contents of part 1 Contents of part 1 15.2 亲核加成 15.2.1 与 HCN 加成：a-羟酸的合成 15.2.2 与 NaHSO3 的加成：醛酮的分离提纯 15.2.3 与 ROH 形成缩醛：羰基的保护 15.2.4 与氨的衍生物的加成：醛酮的鉴定 15.2.5 与 RMgX 反应：复杂醇的合成 15.2.6 Wittig 反应：由醛酮到烯烃 15.3 羟醛缩合 15.4 还原反应 15.5 氧化反应 习题 在稀碱催化下的缩合是一个典型的亲核加成反应： 从这个历程我们可以看到羰基结构的作用：不仅为亲核加成提供了一个反应场所（羰基碳），还使得 a-H 具有足够的酸性能形成 C- 离子。 因此，无 a-H 的醛酮没有这个反应： 缩合产物：b-羟醛、b-羟酮极易脱水，生成 a, b-不饱和醛酮。 事实上，当缩合产物碳数大于 7 以后，通常只能得到脱水产物。双键的取向是明显的：C=C 与 C=O 形成共轭。 羟醛缩合常用来合成 a, b-不饱和醛酮，和长链醇。 15.3.2 交叉羟基缩合 但若选用一个无 a-H 的醛提供羰基和一个有 a-H 的醛或酮提供烯醇负离子，进行交叉羟醛缩合反应（cross aldol con