第二章流体的PVT的关系.ppt

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第二章流体的PVT的关系

第二章 流体的 p-V-T关系 各章之间的关系 引言 万事万物状态、性质的变化绝大多数是由于物质T,p变化引起的。 自然界软的石墨在1400°C,5-10万atm的高温高压下,能变成硬的金刚石; 1atm下,-191°C下的空气会变成液体,-213°C则变成了硬的固体。 化工生产恰恰就是巧妙利用物质状态和性质随T、p变化而大幅度变化的特点,来实现物质的低成本、大规模生产。 先进的超临界萃取技术,就是利用物质在超临界状态具有惊人的溶解能力,来提取传统化学方法无法提取的高附加值物质。 因此,研究物质的p-V-T之间的关系有着极其重要的意义。 第二章内容 2.1纯流体的p-V-T相图 2.2气体状态方程(EOS) 2.3对应态原理和普遍化关联式 2.4真实气体混合物p-V-T(混合规则) 2.5状态方程的比较和计算 2.1纯流体的p-V-T相图 2.1.1 T-V图 2.1.2 p-V图 2.1.3 p-T图 2.1.4 p-V-T立体相图 2.1.5 纯流体p-V-T关系的应用 2.1.1 T-V图 P-V图的特征、相关概念 “1点”——临界点。Tc——临界温度;Pc——临界压力;Vc——临界体积。 汽液两相共存的最高温度和最高压力。即Tc是加压使气体液化所允许的最高温度。 临界等温的数学特征: 临界点是P-V-T相图中最重要的性质之一。 “2线”—— 饱和线(饱和液体线、饱和蒸汽线) “5区”—— 4个单相区+1个两相共存区 过冷液体区L; 过热蒸汽区V; 气相区G(T>Tc) ★★★超临界流体区(T>Tc和P>Pc) 1个两相共存区(V/L) “等温线”(T=Tc、T>Tc、T<Tc) Tc是加压使气体液化所允许的最高温度 (1)当T>Tc时,无论施加多大的压力都不能使该气体液化 (2)当T<Tc时,任何气体都可以被液化。 所谓“永久气体”也是由于室温比其Tc高所致。1908年,荷兰物理学家(H.K. Onnes)实现了1.15K的低温,将氦气液化了,从而消除了最后一种“永久气体” (3)当T=Tc时,只需施加比Pc稍大的压力就可使该气体液化。 P-T图的特征、相关概念 P-T图最能表达温度、压力变化所引起的相态变化,因此p-T图常被称之为相图。 单相区 两相平衡(饱和曲线) 汽化曲线、溶化曲线、升华曲线 三相点(Tt,Pt)和临界点(Tc,Pc,Vc) 等容线 临界等容线V=Vc,V>Vc,V<Vc 例1、将下列纯物质经历的过程表示 在P-V图上: 过热蒸汽等温冷凝为过冷液体; 过冷液体等压加热成过热蒸汽; 饱和热体恒容加热; 在临界点进行的恒温膨胀。 2.1.5 纯流体p-V-T关系的应用 1、气体液化 流体p-V-T关系的最大应用就是气体的液化。液化气体有极光的用途。如: 液氧和液氢常常作为推进火箭使用的燃料; 食品工业速冻工艺过程消耗大量的液氮; 天然气是比较清洁的燃料已逐渐取代汽油,为使汽车携带更多燃料,需将天然气在-162°C以下液化。 最典型的气体液化是空气液化。纯氧、纯氮以及霓虹灯中所充的氩、氪、氖、氦就是利用空气压缩并降温到-190°C成为液体,然后利用这些气体汽化点的差异进行分离而得到的。 2. 制冷剂的选择 在选择氟利昂替代品,离不开p-V-T数据。 制冷剂:蒸发温度下的低压饱和蒸汽 冷凝温度下的高压饱和液体交替变化。 对制冷剂的要求: 3、超临界流体萃取技术(Supercritical Fluid,SCF) 1)定义:在T>Tc和P>Pc区域内,气体、液体变得不可区分,形成的一种特殊状态的流体,称为超临界流体。 2)特点: 多种物理化学性质介于气体和液体之间,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数,具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 物质的溶解度对T、P的变化很敏感,特别是在临界状态附近,T、P微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变,超临界流体正是利用这一特性,通过对T、P的调控来进行物质的分离。 3、超临界流体萃取的技术工业应用 现研究较多的超临界流体包括:CO2、H2O、NH3、甲醇、乙醇、戊烷、乙烷、乙烯等。 受溶剂来源、价格、安全性等因素限制。只有CO2应用最多。 临界条件温和Tc=31°C;Pc=7.4MPa。萃取温度低(30~50°C)能保留产品的天然有效活性。溶解能力强。 惰性(不污染产品)、廉价易得、选择性良好和产物易从反应混合物中分离出来。 大规模超临界流体萃取的兴起: 用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因 用超临界戊烷流体从石油中分离重油组分 现在用于提取油脂、香精、色素、药物、酶的有效成分。特别是中药的提取: 从鱼内脏和骨头提取的鱼油; 从银杏叶中提取的银杏黄酮 从蛋黄中提取的卵磷脂等能治疗心脑血管

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